175302. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dién-monomerek emulziós polimerizációjára
7 175302 8 rid, metilvinilketon, 2-vinilpiridin, 9-vinilkarbazoJ. a-metilsztirol, etilén és propilén. A találmány szerint az emulziós polimerizáció fogalmába beleértjük a fenti dién-monomer vagy monomerek homo- vagy ko-polimerizációján kívül a 5 fent említett dién-monomer vagy monomerek keverékének és egy nem dién-monomernek vagy monomereknek polimerizációját, nem dién-monomernek vagy monomereknek már előállított dién-polimerre történő ojtott kopolimerizációját. Az egyes kopoli- 10 merizációra alkalmas keverékekben levő dién-komponens mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy a képződő polimert a dién-monomer egységekre számítva legalább 5 súly%, főként legalább 10 súlyyí -ot tartalmazzon, míg a többi nem-dién egységekből 15 állhat. A fenti polimerizációnál alkalmazott emulgeálószerek nem specifikusak, például anionos felületaktívszerek, így nátrium-laurilszulfát, nátriumsztearát, nátrium-dodecilbenzolszulfonát, nátrium-oktilszul- 20 foszukcinát, paraffinszulfonsav, alkilnaftalinszulfonsav nátriumsói és nátrium-rozinát, nem ionos felületaktívszerek, így szorbitán-monolaurát, polioxietilén-alkiléterek, polioxietilén-nonilfeniléterek, polietilénglikol-monolaurát és polioxietilén-szorbitán-mo- 25 nosztearát. Az emulziós polimerizáció során felhasználható iniciátorok közül például a vízoldható iniciátorokat, így a következőket említjük: káliumperszulfát, antmóniumperszulfát, hidrogénperoxid, kumén- 30 -hidroperoxid és paramentán-hidroperoxid, monomerben oldható iniciátorok, így a lauroilperoxid, diizopropilperoxi-dikarbonát, 2-etilhexil-peroxi-dikarbonát, t-butilperoxi-pivalát és a,a,-azo-bisz-izobutironitril valamint különböző redox-rendszerek. 35 A polimerizációs keverékhez hozzáadagolandó egyéb segédanyagok közül a láncátvivő szereket, a pH-szabályozós/.ereket, oxidációs inhibitorokat, antisztatizáló szereket említjük. 40 A következő példák a találmány szerinti eljárást közelebbről szemléltetik anélkül, hogy az oltalmi kört korlátoznák. A példákban megadott rész- és százalék-értékek súlyrészben illetve súlyában érten- 45 dők. 1. példa Keverővei felszerelt saválló acél polimerizációs reaktort alkalmazunk. (bl.bevonószer: 25 °C-on 400 cSt viszkozitású metilfenilszilikon folyadék (KF 54), (c) bevonószer: szobahőmérsékleten vulkanizálható szilikongumi (KE 47 RTV), amely alkoholmentesítéssel és kondenzációval térhálósítható, (d) bevonószer: metilszilikon-lakk (KR 252), (e) bevonószer: könnyűbenzin oldószerben térhálósító katalizátort tartalmazó me til-hidrogénszilikon folyadék (Pólón T), (f) bevonószer: metilfenilszilikon-lakk (KR 282), (g) bevonószer: alkid-csoporttal módosított szilikon-lakk (KR 206), (h) bevonószer: metilhidrogénpolisziloxán folyadék (KF 99), (i) bevonószer: metilmetoxipolisziloxán folyadék (KC 89). A felsorolt bevonószerek a Shin-Etsu Chemical Co., Ltu., Japán cég gyártmányai, a zárójelben adott jelölések a kereskedelmi neveknek felelnek meg. A fenti bevonatokkal ellátott polimerizációs reaktorba a következő komponenseket adagoljuk: 180 rész víz, 4,5 rész nátrium-dodecilbenzolszulfonát, 0,28 rész t-dodecilmerkaptán, 0,3 rész káliumperszulfát, 75 rész 1,3-butadién, és 25 rész sztirol. Az emulziós polimerizációt egylépésben 50 °C-on keverés közben 12 óra hosszat végezzük. Összehasonlítási célokra hasonló kísérletet végzünk bevonatmentes a fentiekkel azonos típusú polimerizációs reaktorban. A fenti 1-10. számú kísérletek eredményeit az 1. táblázatban foglaljuk össze, abból a célból, hogy a polimerizációs műveletek közben a felületre lerakodott polimer kéreg mennyiségét szemléltessük. 1. táblázat A polimerizációs reaktor belső falait és a keverő felületét a következőkben felsorolt (a)—(í) bevonóanyagok 3%-os oldatával 0,01-0,05 g/m1 2 mennyiségben (nem illékony anyagra számítva) vonjuk be, majd szobahőmérsékleten 30 percig szárítjuk és így szerves polisziloxán-réteget állítunk elő. Az oldat előállításánál alkalmazott oldószer az (e) példa kivételével mindenkor toluol. (a) bevonószer: 25 °C-on 100 cSt viszkozitású dimetilszilikon folyadék (KF 96), 55 Kísérlet száma Bevonóanyag Polimerkéreg g/m2 1-320 60 2 (a) 12 3 (b) 20 4 (c) 2 65 5 (d) 0 4
