175263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás nitrogénvegyületek előállítására
33 175263 34 3,26 g l-morfolino-3-(4’-amino-4-bifenilil)-bután-3-olt 30 ml 10%-os sósavban oldunk, az oldathoz 0°C és 5 °C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 0,7 g nátrium-nitrit 2 ml vízzel készített oldatát, majd az így kapott diazóniumsó-oldatot lassan becsepegtetjük egy forró réz(I)-klorid-oldatba, amelyet 2,1 g réz-szulfát 13 ml vízben, 2,6 g nátrium-klorid jelenlétében, kén-dioxiddal való redukálása útján állítottunk elő. A kapott elegyet 30 percig melegítjük 90—95 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 1 -morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 106—108 °C-on olvad. Termelés 65%. 32. példa 33. példa A 32. példában leírttal egyező módon dolgozunk, de az ott említett réz(I)-klorid helyett réz(I)-bromidot alkalmazunk és így termékként 1-morfolino-3-(4’-bróm-4-bif enilil)-bután-3-olt kapunk, amely 97—99 °C-on olvad. Termelés 63%. 34. példa 2,22 g p-jód-(fluor-benzol) és 2,71 g 1 -piperidino-3-(p-hidroxi-fenil)- bután-3-ol-nátriumsó — ezt a vegyületet p-hidroxi-acetofenonból, bróm-ecetsav-etilészterrel és cinkkel való reagáltatás, a kapott 3 -(p-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-vaisav-etilészter lítium-alumínium-hidriddel való redukálása, a kapott 3-(p-hidroxi-fenil)-bután-l,3-diol tionil-kloriddal való kezelése és az így kapott l-klór-3-(p-hidroxi-fenil)-bután-3-ol piperidinnel történő reagáltatása útján állítjuk elő — elegyét 1 g rézpor hozzáadásával, 10 ml hexametil-foszforsav-triamidban 8 óra hosszat melegítjük 90 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. így l-piperidino-3- -[4-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-bután-3-olt kapunk, op.: 50-51 °C. Termelés 47%. 35. példa 3,59 g 1-piperidino-3-(p-jód-fenil)-bután-3-ol — amelyet l-kÍór-3-(p-jód-fenil)-bután-3-olból állítunk elő piperidinnel való reagáltatás útján - és 1,51 g p-klór-fenol-nátriumsó 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 8 óra hosszat melegítjük 130 °C hőmérsékleten. A reakcióelegynek a szokásos módon történő feldolgozása után 1-piperidino-3-[4- (p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-olt kapunk, amely 73—75 °C-on olvad. Termelés 44%. 36. példa 3,1 g l-morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután-3-ol, 0,1 g benzolszulfonsav és 80 ml benzol elegyét 24 óra hosszat forraljuk vízleválasztóval felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk. Termékként l-morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-2-butéi kapunk, op.: 109-111 °C. Termelés 83','. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő megfelelő hidroxiaminők dehidrazálása útján ; alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 1 -morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-2-butén, op.: 109-111 °C, l-morfolino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-2-butcnop.: 95-97 °C, l-piperidino-3-(4’-bróm-4-bifenilil)-2-butén. op.: 130-132 °C, 1 -ftálimido-3-(4’-klór-4-bifenilil)-2-butén. op.: 188-191 °C, 1 -( 1 -imidazolil)-3-(p-fenoxi-fenil)-2-butén-hidroklorid, op.: 158-161 °C, 1 -( 1 -imidazolil)-3-[4-(p-fluor-fenoxi)-fenil ]-2-butén, fumarát, op.: 113-115 °C, 1 -( 1 -imidazolil)-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-2-tuén, op.: 79-81 °C, 1 -( 1 -imidazolil)-3-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenil]-2-butén, n’° = 1,5671 37. példa 1 g 3-(4’-klór-4-bifenilil)-3-hidroxi-butilamii 2,5 ml ecetsavas 67%-os hidrogén-jodid-oldat é 5 ml ecetsav elegyét 90 percig forraljuk visszafolyt tó hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet bt pároljuk és a maradékot vízzel és kloroformm; feldolgozzuk. Ily módon 3(4’-klór-4-bifenilii)-huti amin-hidrojodidot kapunk, ezt nátrium-hidroxid -oldattal való kezelés útján a szabad bázissá alakít juk át. E vegyületnek a szokásos módon előállítót tartarátja 200—202 °C-on olvad. Termelés 85'3. 38. példa 3,1 g l-morfolino-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol, 10 m 67%-os jódhidrogénsav és 18 ml ecetsav elegyét 1,.‘ óra hosszat melegítjük 150 °C hőmérsékleten, f reakcióelegyet lehűld után a szokásos módon fel dolgozzuk, így termékként l-morfolino-3-(p-bifeni lil)-butánt kapunk, op.: 208—210 °C. Termelés 92',> A fent leírttal egyező módon állítjuk elő megfelelő hidroxi-aminok redukálása útján az aláb bi vegyületeket: 1 -morfollno-3-{4’-fluor-4-bifenilil)-bután. op.: 54-56 °C, l-morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután, op.: 77-79 °C, l-morfolino-3-t[2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután, hidroklorid op.: 198-200 °C, l-morfolino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-butánhidroklorid, op.: 172-174 °C, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
