175069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 2, 4-triain-5-on-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175069 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. VII. 21. (DE—970) Német Szövetségi Köztársaság Uniós elsőbbsége: 1977. VII. 22. (P 27 33 180.244) C 07 D 253/06 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1979. XI. 28. HIVATAL Megjelent: 1980. XI. 29. • Feltalálók: Dr. Klenk Herbert vegyész, Hanau, Dr. Schwarze Werner vegyész, Frankfurt, Dr. Leuchtenberger Wolfgang vegyész, Bruchköbel, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Degussa Deutsche Gold und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, Frankfurt, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás l,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására I 2 A találmány l,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Közelebbről megjelölve a találmány tárgya egy eljárás 3-metilmerkapto4-amino-6-terc-butil-l ,2,4-triazin-5-on, amely ismert herbicid hatású anyag, és 5 3-metilmerkapto-4-amino-6-(l -metil-ciklopropil)-l,2,4-triazin-5-on, amely eddig még nincs leírva és ugyancsak herbicid hatású anyag, előállítására. A 3-metilmerkapto-4-amino-6-terc-butil-l ,2,4-triazin-5-on például a 2 165 554 számú Német Szövet- 10 ségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban leírt módon állítható elő. Az eljárás abban áll, hogy pivaloilkloridot ízonitrillel reagáltatok, a képződött imidkloridot a-ketokarbonsavamiddá hidrolizálják és az amidot tiokarbohidraziddal hozzák 15 reakcióba poláros oldószerben, adott esetben valamely savas katalizátor jelenlétében. Az eljárás hátrányos, mivel a nagyon rossz szagú és ezenkívül nagyon költséges izonitrilekkel kell dolgozni. Ezenkívül ezzel a módszerrel a 3-merkaptovegyület csak 20 nagyon kedvezőtlen, körülbelül 60-79%-os kitermeléssel állítható elő. Azt találtuk, hogy 1,2,4-triazin-5-on-származékokat, ahol R (a) vagy (b) képletű csoportot jelent, az említett hátrányok elkerülése mellett állíthatunk 25 elő oly módon, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti, a) egy (III) általános képletű tercier alkohollal, ahol R’ valamely 4—18 szénatomos tercier alkil- 30-csoport, különösen terc-amil- vagy terc-oktil-csoport, vagy előnyösen terc-butil-csoport, vagy b) egy (IV) általános képletű alkénnel, ahol R* 1 és R2 egymással megegyező vagy egymástól különböző és hidrogénatomot vagy alkil-csoportot jelent, R3 és R4 ugyancsak egymással megegyező vagy egymástól különböző és alkil-csoportot képvisel, emellett az alkil-csoportok mindenkor 1-15 szénatomosak és emellett R1 és R2 előnyösen hidrogénatom, R3 és R4 pedig egy-egy metil-csoport, reagáltatok, a képződött (V) általános képletű a-ketokarbonsavamidot, adott esetben szabad ct-ketokarbonsawá való előzetes elszappanosítás után, H2N • NH * CS • NH • NH2 képletű tiokarbohidraziddal (VI) általános képletű 1,2,4-triazin-5-on vegyületté kondenzáljuk és a merkapto-csoportot metilezzük. A (II) általános képletű acilcianidoknak (111) általános képletű tercier alkoholokkal, illetve (IV) általános képletű alkénekkel való reakcióját az úgynevezett „Ritter-reakció”, illetve „Graf-Ritter-reakció” körülményei között végezzük [JACS 70, 4045 (1948), JACS 70, 4048 (1948), Methodicum Chimicum, 6. kötet (1974)]. Rendkívül meglepő az, hogy az igen labilis acilcianidokkal ez a reakció végbemegy, mivel sokkal előbb a savval való kezelés hatására kéksav-lehasadás várható. A reakciót oldószer jelenléte nélkül elvégezhetjük, előnyösebb azonban valamely szerves oldószer 175069
