175042. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált vinilcikloprpánkarbonsav-benzilészterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175042 |É| Bejelentés napja: 1978. V. 10. (BA 3652) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 69/74, Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1977. V. 11. (P 27 21 185.4) C 07 C 67/10 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1979. XI. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. XI. 29. Feltalálók: Dr. Naumann Klaus vegyész Köln, Dr. Schubart Rüdiger vegyész, Bergisch-Gladbach, Dr. Schmidt Thomas vegyész, Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: BAYER Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás szubsztituált vinilciklopropánkarbonsav-benzilészterek előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás tiszta helyettesített vinil-ciklopropánkarbonsav-benzilészterek előállítására. A 818 498 számú belga szabadalmi leírásból ismeretessé vált szubsztituált vinil-ciklopropánkarbonsav-benzilészter, főként 2-(2,2-diklórvinil)-3,3-dim e t i 1 c i k 1 o - propánkarbonsav-3 -fenoxibenzilészter előállítására olyan eljárás, amelynek során a megfelelő savak alkáli- vagy tercier ammónium-sóit 3-fenoxibenziltrietilammóniumbromiddal reagáltatják. A kvaterner só előállításához szükséges 3-fenoxi-benzilbromid kiindulóanyag a 2 612 115 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint készíthető. A bróm felhasználása azonban mind gazdasági, mind műszaki szempontból kedve- 15 zőtlen. A 2 604 474 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint ciklopropánkarbonsav-benzilészterek a megfelelő savkloridokból és 3-fenoxibenzilalkoholból állíthatók elő. A 3-fenoxi- 20 benzilalkohol azonban csak körülményes módszerrel állítható elő, így például a 3-fenoxitoluolnak 3-fenoxibenzoesawá történő oxidációja és a kapott etílészter ezt követő redukciója útján, vagy a 2 402 457 számú német szövetségi köztársaságbeli 25 közrebocsátási irat szerint a 3-fenoxitoluol előzetes oldalláncon történő klórozása útján, ahol egy termékkeverék képződik. A savklorid előállításához tehát a szabad savak előállítására volt szükség, amelyek a Coll. Czeck. 30 Chem. Commun. 24, 2230 (1959) szerint az alkilészter közvetlen savas elszappanosításával vagy a 2 505 398 számú és 2 621 830 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint a 5 savak megsavanyítása után rövidszénláncú alkoholos közegben lúgos elszappanosítássah állíthatók elő. Az 1 413 491 számú brit szabadalmi leírás szerint helyettesített vinil-ciklopropánkarbonsav-észterek csak kevésbé gazdaságos módszerrel kromatog- 10 ráfiás úton tisztíthatok. A Liebigs Annalen der Chemie 688, 28 (1965) és a J. Amer. Chem. Soc. 92, 7220 (1970) szerint ismeretessé vált, hogy a vinil-ciklopropánszármazékok 200 °C feletti hőmérsékleten átrendeződnek, vagy a gyűrű bővülése illetve felnyílása közben 1,5-hidrogén eltolódást szenvednek. A technika állása szerint ezidáig nem volt lehetséges szubsztituált vinil-ciklopropánkarbonsav-észterek egyszerű kémiai eljárásokkal való előállítása, például a vinil-ciklopropánkarbonsav-alkálifémsóinak és a megfelelő benzilklorid reagáitatása útján, mivel a végtermékeket nem lehetett gazdaságosan tisztítani. Emiatt a legtisztább kiindulóanyagokat kellett felhasználni, és ez a körülmény már a kiindulóanyagok előállításánál megfelelő hozamveszteségeket jelentett. Ezenkívül olyan kiindulóanyagok felhasználására kellett az eljárásokat korlátozni, amelyek könnyen tisztíthatok. Azt találtuk, hogy az I általános képletű szubsztituált virdl-ciklopropánkarbonsavak - ahol 175042
