175020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonometilglicin-sók előállítására
9 175020 10 2. példa További kísérletsorozatot végeztünk, ahol megfigyeltük a különböző megnövelt nyomások hatását különböző hőmérsékleteken az oxidációs reakció meggyorsítására. Ezeket a kísérleteket vékonyfalú, 500 ml térfogatú, Parr rázó készülékre szerelt üvegekben valósítottuk meg. Az üvegeket elektromos melegítővel burkoltuk be, és a melegítést „Variac” transzformátorral szabályoztuk. A hőmérsékleteket fémszámlappal ellátott hőmérővel mértük, amelyet az üveg szétrobbanása ellen védő burok nyílásába helyeztünk. Ezek a „külső” hőmérsékletek általában körülbelül 10 °C-kal magasabbak, mint a reakcióelegy belső hőmérséklete, amikor a reakciókat 90-100 “C „külső” hőmérsékleten végezzük. A kísérletek során úgy jártunk el, hogy a reagenseket 100 ml forró vízzel feloldottuk, hozzáadtuk a katalizátort, majd az elegyet a kiválasztott hőmérsékleten melegítettük, az üveget oxigénnel 2,11 kg/cm2 túlnyomásra állítva nyomás alá helyeztük, a reaktort atmoszferikus nyo- 5 m a lefúvattuk, majd újra a kívánt nyomásértéket állítottuk be, majd a reakciót keverés közben folytattuk. Minden egyes 0,35 kg/cm2 nyomásnövekedés után (a kívánt nyomáson felül) a reaktort 0 túlnyomásra állítottuk be, majd újra visszaállítottuk a kívánt 1Q túlnyomást, hogy megelőzzük az oxidációs reakció során képződött széndioxid feldúsulását. Az oxidációs reakció előrehaladtát oly módon állapítottuk meg, hogy kis mennyiségű reakcióelegyet centrifugáltunk, a keletkező tiszta oldatot azonos térfogatú tömény 15 sósavval megsavanyítottuk, végül meghatároztuk az MMR-spektrumot. Ezeknek a kísérleteknek az eredményeit az alábbi II. táblázatban adjuk meg. II. táblázat Beadagolás 100 ml vízbe Reakciókörülmények Reakciótermékek Kísérlet N-foszfo- Bázis Katalizátor Reakció- Nyomás,,Külső” Mól% Mól%. Melléktermékek száma nometil(g) (g) idő (kg/cm2) hőmérglireagáiminodi(óra) séklet foszfát-latlan ecetsav (°C) só diecetsav-só Izopropil Tiszta MMR spektrum. amin F—1AX A CH2 O kitermelés az 5 6,0 1,6 0,5 2,0 2,11 90-95 100 0 elméletinek 100%-a. N-Metilglifoszfát nyomokban Izopropil-A fő melléktermék 5-8% amin F—1AX N-metilglifoszfát. 6 12,0 3,15 0,6 2,0 2,11 102-109 92 8 Izopropil-5% A fő melléktermék 5—8% amin Rh/Cx N-metilglifoszfát. 7 12,0 3,15 0,5 2,0 2,11 104-109 89 11 A CH20 kitermelés (Engelhard) az elméletinek 70%-a. Izopropil 5% A fő melléktermék 10% amin Pd/Cx N-metilglifoszfát. A CH20 8 12,0 3,15 0,5 3,0 2,11 102-109 95 5 kitermelés az elméletinek 36%-a. Izopropil-5% Színtelen szűrlet, tiszta amin Pt/Cx 1,5 2,11 102-110 100 0 MMR spektrum. N-Metilgli-9 12,0 3,15 1,0 foszfát nyomokban. A CH20 kitermelés az elméletinek 32%-a. Izopropil-5% 3% N-metilglifoszfát; amin Pt/Cx 2,11-kis mennyiségű (CH3)2NH; 10 24 6,3 2,0 2,5 2,81 108-114 94 6 a CH20 kitermelés az elméletinek 14%-a. Izopropil-Kis mennyiségű N-metilamin „Norit A”x glifoszfát és metilamino 11a 6,0 1,6 0,5 1,5 2,11 105-109 100 0 metilfoszfonsav; aCH20 kitermelés az elméletinek 100%-a. Izopropil-, .Norit A”* Jelentős mennyiségű amin melléktermékképződés, 11b 12,0 3,15 1,0 2,0 2,11 106-108 100 0 rossz összkitermelés. 5
