174948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- vagy 3-aminoalkiltio- és aminoalkilszulfinil-indol-vegyületek előállítására
174948 24 3-[ 2-( 1 -metil-2-piperidinilidénimino >etiltio]-indol 1,2-benzizotiazol-3(2H)-on-1,1- -dioxiddal képzett savaddíciós sója Op. 124-124,5 °C, hozam 33%, 3-[ 2-( 2-pirrolidinilidénimino)-etütio]-indol 1,2-benzizotiazol-3(2H)-on-l, 1 -dioxiddal képzett savaddíciós sója Op. 141-142 °C, hozam: 24%, 3-[4-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-butiltioj-indol-fumarát, Op. 172,5-173,5 °C, hozam: 42,4%, 1 -( 1 -izopropil)-3-[ 2-(l -metil-2-pirrolidinilidén-imino)-etü-tio]-indol, Op. 82-84 °C, hozam: 30%, 5-etil-3-[ 2-( 1 -metü-2-pirrolidinflidénimino)etiltioj-indol, Op. 131,5-132,5 °C, hozam 61%, 3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-1 -benzilindol-ciklohexilszulfamát-monohidrát, Op. 133-134-JC, hozam 51%, 3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-l -(2-metoxietil)-indol-ciklohexilszulfamát, Op. 107,5-109 °C, hozam: 47%, 1 -ciklopentil-3-[ 2-( 1 -metil)-2-pirrolidinilidén-imino)-etiltio]-indol-benzoát, Op. 108,5-110 °C, hozam: 46%, 1 -(2-furil-metil)-3-[ 2-( 1 -metil-2- -pirrohdinilidénimino)-etiltio]-indol-fumarát, Op. 167-168,5 °C, hozam: 40%, 1 -ciklopropilmetil-3-[2-( 1 -metil-2- -pirrolidinilidénimino)-etiltio]-indol-fumarát, ° ■ 133-134 °C, hozam: 47%, _ .-(l-metil-2-pirrolidinilidénimino)•etiltio]-1 -(2-propenil)-indol-ciklohexilszulfamát, Op. 105-107,5 °C, hozam: 45%, 3-f 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimimo)-etiltio]-1 -( n-oktil)-indol-fumarát, Op. 98-100 °C, hozam: 50%, 3-[ 2\ i-metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-1 -( 2-propinil)-indolciklohexilszulfamát, op. 11< 5— 115,5 °C, hozam: 37%, 3-/2-[ metilamino-etilidéniminoj-etiltio/-indol-ciklohexilszulfamát, op. 174-176,5 °C, hozam 18%. 3-[ 2-( 1 -fenil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-indol, op. 122—124 °C, hozam: 21%, 1 -( 2-metil-2-propenil)-3-[ 2-( 1 -metil-2- -pirrolidinilidénimino)-etiltio]-indol, Op. 126,5-128 °C, hozam: 40%, 3- [ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-1 -propilindol-2-naftalinszulfonát, Op. 98,5-100,5 °C, hozam 26%, 3.12 -[ 1 -( 2-propenil)-2-pirrolidinilidénimino]-etiltio /-indol-fumarát, Op. 115-117 °C, hozam: 20%. 23 3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-indol 23,8 rész N-metil-2-pirrolidinon 450 rész száraz benzollal készített oldatához cseppenként hozzáadjuk 36,7 rész foszforoxiklorid 70 rész száraz benzollal készült oldatát. A színtelen oldatot nitrogéngáz légkörben 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A most már sárga színű oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és 38,4 rész 3-[(2-aminoetil)-tio]-indol 90 rész száraz benzollal készített oldatát adjuk cseppenként hozzá 20 perc leforgása alatt. Az elegyet ezután 4 1/2 óra hosszat nitrogéngáz légkörben visszafolyatás közben forraljuk és utána körülbelül 18 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A keletkező elegyet 300 rész vízzel elegyítjük és 120 rész 50%-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, majd az egészet vízfürdőn melegítjük az olaj-komplex elbontása érdekében. A benzolos réteget elkülönítjük és a vizes réteget éterrel kétszer extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, káliumkarbonát felett szárítjuk és az étert vákuumban ledesztilláljuk, így olajos szilárd maradékot kapunk. Az anyagot izopropanol-pentán-elegyből kétszer átkristályosítjuk és így 3-[2-(l-metil-2-pirrolidinilidén amino)-etiltio]-indolt kapunk. Hozam 41%. Op. 143-144 °C. 17. példa 18. példa 3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etilszulfinilj-indol-hemifumarát-hidrát 8,7 rész 3-[2-(l-metil-2-pirrolidinilidénamino)-etiltio]-indol 70 rész metanollal készített oldatához keverés közben hozzáadunk 8,2 rész nátrium-metapeijodátot és 3,5 rész vizet. Az oldatot körülbelül hat óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a képződött fehér nátriumjodátot szűréssel elkülönítjük és metanollal mossuk. A mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük és az egészet megsavanyítjuk metanolos fumársav-oldattal. A metanolt izopropanol egyidejű hozzáadása közben lepároljuk. A kapott nyersterméket metanol/aceton-elegyből átkristályosítjuk és így 3-{2-(l-metil-2-pirrolidinilidénimino)-etilszulfinil]-indol-hemifumarát-hidrátot kapunk. Hozam: 30%. Op. 154,5-157,5 °C. 19. példa 3-(2-aminoetil)-tio-indol-hidroklorid 1,17 rész indol és 1,13 rész 2-aminoetil-tiol 12 rész metanollal készített oldatához nitrogéngáz légkörben hozzáadunk 11 rész 1 mólos vizes jódoldatot lassú ütemben, majd az elegyet egy óra hosszat keverjük. Ezután a metanolt vákuumban lepároljuk és a maradékot 2 rész tömény sósavval megsava-5 10 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
