174941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 17Ó-hidroxi-gesztogén-észterek előállítására
33 174941 34 Vegyület 5-árték (ppm) 6 :2 0,68 (s, 3H, H-18), 1,18 (s, 3H, I H—19), 1,60 (s, 6H, CH3-C-CH3), t 2.05 (s, 3H, -COCH3), 3,70 (s, 8H, 2—CHjCHjCl), 5,70 (széles s, 1H, H—4), 6,65 (d, 2H, aromás H), 7,20 (d, 2H, aromás H). 6 :3 0,69 (s, 3H, H-18), 1,20 (s, 3H, H-19), 2,05 (s, 3H, -COCH3), 2.35 (s, 3H, CHj -Pb«), 3,45 (széles s, 8H, 2-CH2CH2Br), 5.90 (széles s, 1H, H-4), 7.90 (d, 1H, aromás H, J = 2,5 Hz). 6 :4 0,65 (s, 3H, H-18), 1,18 (s, 3H, H-19), 2,10 (s, 3H, -COCHj), 2.35 (s, 3H, CHj-Ph), 3,50 (q, 2H, -CH2-NHCO-), 3,50 (s, 8H, 2-CH2CH2Cl), 5,75 (széles s, 1H, H-4), 7,30 (d, 1H, aromás H). 7 :2 0,65 (s, 3H, H-18), 1,18 (s, 3H, H-19), 1,94 (s, 3H, -COCHj), 3,60 (s, 2H, —OCO—CH2 —Ph-), 3.66 (s, 8H, 2-CH2CH2Cl), 5,76 (s, 1H, H-4), 6,65 (d, 2H, aromás H), 7,17 (d, 2H, aromás H). 7:3 0,69 (s, 3K, H-18), 1,20 (s, 3H, H—19), 2,05 (s, 3H, -COCHj-, 3.67 (s, 8H, 2—CH2CH2C1), 5,77 (széles s, 1H, H-4), 6,66 (d, 2H, aromás H), 7,11 (d, 2H, aromás H). 7 :4 0,68 (s, 3H, H-18), 1,18 (s, 3H H-19), 2,05 (s, 3H, -COCHj), 2,39 (s, 3H, CHj-Ph=),3,45(s,8H, 2-CH2CH2Cl), 4,37 (t, 2H, -CH2-OCO-), 5,74 (széles s, 1H, H-4), 7,18 (d, 1H, aromás H), 7,85 (d, 1H, aromás H, J = 3 Hz). 7 7 :5 0,66 (s, 3H, H-18), 1,19 (s, 3H, H-19), 1,95 (CHj-CO-NH-), 2.05 (-COCHj), 3,10 (m, 2H, —CH2 —Ph—), 3,65 (s, 8H, 2-CH2CH2Cl), 4,80 (m, 1H, /CH-NH—), 5,75 (széles s, 1H, H-4), 6,65 (d, 2H, aromás H), 7,15 (d, 2H aromás H). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új 17a-hidroxi-gesztagén-észterek előállítására — ebben a képletben R az [a] általános képletű csoport, ebben a csoportban R1 ß- vagy 7-helyzetben halogénnel szubsztituált 2—4 szénatomos alkilcsoport, ahol a halogénatom klór- vagy brómatom, R2 hidrogénatom, rövidszénláncú alkilcsoport, rövidszénláncú alkoxicsoport vagy halogénatom, A telített vagy egy kettős kötést tartalmazó, legfeljebb négyszénatomos, el nem ágazó szénhidrogénlánc, ahol legfeljebb két hidrogénatomot rövidszénláncú alkilcsoport helyettesíthet, és a —C— csoporttal szomszédos szénatomon levő II O hidrogénatomok közül legfeljebb egyet aminovagy rövidszénláncú alkanoüaminocsoport helyettesíthet, B legfeljebb négyszénatomos, telített, el nem ágazó szénhidrogénlánc, ahol legfeljebb két hidrogénatomot rövidszénláncú alkilcsoport helyettesíthet, X és Y egymástól függetlenül -O- vagy -NH- és X -S- csoport is lehet k, m és n értéke egymástól függetlenül zérus vagy 1, és n mindig zérus, ha egyidejűleg k és m értéke is az, St a szubsztituenseket is beleértve legfeljebb 40 szénatomos, ciklopentano-fenantrén szén-szén-vázzal rendelkező szteroidgyök, ahol a szteroidgyűrű szén-szén-váza egy pregnán- vagy 19-nor-pregnán-szteroidgyűrű szén-szén-váza, zérus vagy legfeljebb négy kettős kötéssel, és a szteroidgyök a 17-helyzetében kapcsolódik az R-hez - azzal jellemezve, hogy a) egy III általános képletű szteroidot, vagy reakcióképes származékát - ahol St jelentése a fenti - egy IV általános képletű savval vagy reakciókepes származékával - ahol A, B, X, Y, R1, R2, k, m, és n a fenti jelentésűek - előnyösen valamely anhidrid, célszerűen trifluorecetsavanhidrid, vagy katalizátor, előnyösen egy erős sav, célszerűen arilszuKonsav vagy perklórsav jelenlétében reagáltatunk, vagy b) olyan I általános képletű szteroidok előállítására, amelyek képletében m értéke 1, és St, R1, R', A, B, X, Y, k és n a tárgyi körben megadott jelentésű, egy II általános képletű vegyületet, ahol St és B a fenti jelentésűek, és R3 halogénatom, aminocsoport vagy — adott esetben, előnyösen egy szulfonsawal vagy kevés szénatomos alkánkarbonsawal észterezett - hidroxilcsoport, egy V általános képletű savval vagy reakcióképes származékával- ahol A, X, R1, R2, k és n a fenti jelentésűek -, előnyösen valamely anhidrid, célszerűen trifluorecetsavanhidrid, vagy katalizátor, előnyösen egy erős sav, célszerűen egy arilszulfonsav vagy perklórsav, vagy bázis, célszerűen piridin, N,N-dimetil-anilin vagy trietilamin jelenlétében reagáltatunk, vagy c) olyan I általános képletű szteroidok előállítására, amelyek képletében n értéke 1, és St, R1, R2, A, B, X, Y, k és m a tárgyi körben megadott jelentésű, egy VI általános képletű halogenidet- ahol St, A, B, Y, k és m a fenti jelentésűek, és U s 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
