174899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloheptanon előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

SZOLGALATI találmány

174899

0

Bejelentés napja: 1978. XI. 28. (BU—904)

Nemzetközi osztályozás:

C 07 C 49/32

ORSZÁGOS

Közzététel napja: 1979. X. 27.

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Megjelent: 1980. X. 31.

Feltalálók:

Szabadalmas:

Dr. Tőke László oki. vegyészmérnök, 40%, Dr. Szeghy Lajos oki. vegyészmérnök, Budapesti Műszaki Egyetem, Budapest 40%, Dr. Rusznák István oki. vegyész, 10%, Dr. Tüngler Antal oki. vegyészmérnök,

10%, Budapest

Eljárás cikloheptanon előállítására

1

A találmány tárgya új eljárás cikloheptanon előállítására.

A cikloheptanont ismert módon általában hattagú gyűrű bővítésével állítják elő. Az eddig ismert eljárásoknak sok hátránya van, s iparilag is nehezen 5 hasznosíthatók. Egyik szerint [J. Am. Chem. Soc.

52, 3456 (1930)] a gyűrűbővítést diazometánnal végzik. A diazometán nagyon mérgező és könnyen bomlik, ezért a szintézis ipari kivitelezése szinte lehetetlen. E probléma kiküszöbölése végett a di- 10 azometánt N-nitrozo-N-metil-uretánból, vagy N-nitrozo-N-metil-p-toluol-szulfon-amidból a reakcióelegyben szabadítják fel [J. Chem. Soc. (1939), 181, Proc. Ned. Akad. Wetensch. 558 44, (1952)]. Egyéb javított eljárások szerint is diazometánnal 15 végzik a gyűrűbővitést [Rec. Trav. Chim. 70, 1033 (1951)], [Ann. 654, 92 (1962)].

Más szerzők a gyűrűbővítést ciklohexanon-ciánhidrinen keresztül végzik el [Compt. Rend 212,

195 (1941)], (Bull. Soc. Chim. France 1949, 160). 20 A szintézist nehéz megvalósítani, s ez a helyzet a javított változatban is [Kunstoffe-Plastice 3, 165 (1965)].

Előállítható cikloheptanon a ciklohexanon nitrometános kondenzátumból is [J. Chem. Soc. 74, 25 2925 (1952), Org. Synth. 34, 19 (1954), USA Pat. 2846474 /C.A. 53, P 2120 (1959)/].

Egyéb módszerek vagy a kiindulási anyagok nehéz hozzáférhetősége vagy az ipari megvalósítási problémák miatt [pl. J. Org. Chem. 23, 1708 30

2

(1958), CA54, P 9799g (I960)] cikloheptanon termelésre szóba sem jöhetnek.

A találmánnyal az a célunk, hogy egyszerű, iparilag könnyen kivitelezhető eljárást biztosítsunk cikloheptanon előállítására. Azt tapasztaltuk, hogy e célt könnyen elérhetjük, ha a cikloheptanont ciklohexanon-enoléterekből kiindulva az alábbiak szerint állítjuk elő.

A találmány szerint oly módon alakítjuk át cikloheptanonná az (I) általános képletű ciklohexanon-enolétereket — az (I) általános képletben R jelenléte 1—4 szénatomos alkil-csoport -, hogy az

(I) általános képletű vegyületet kloroformmal és valamilyen alkálihidroxid tömény vizes oldatával reagáltatjuk valamilyen (IV) általános képletű kvaterner ammóniumsó jelenlétében - a (IV) általános képletben X halogénatomot jelent és R,, R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, R4 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport vagy egy (I) általános képletű fenil-alkil-csoport, amelynek (I) általános képletében n értéke nulla, 1 vagy 2 -, a kapott

(II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R jelentése a fenti - ismert módon - előnyösen valamilyen legalább 80 °C forráspontú, nitrogéntartalmú szerves bázis jelenlétében, 80—140°C-on való melegítéssel - (IÍI) általános képletű vegyületté alakítjuk át - a (III) általános képletben R jelentése a fenti - és a kapott (III)

174899