174850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 21 halogén-pregnán-17 Ó-észterek előállítására
17 174850 18 és ezt dimetil-formamid és kloroform 1 :1 arányú elegyének 3 ml-ével elegyítjük, majd 5-10 °C hőmérsékletre hűtjük és a trimetil-szilil-klorid hozzáadása után 70 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakció elegyet azután kloroformmal extraháljuk, az elkülönített kloroformos fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket acetonból átkristályosítjuk. így 32 mg tiszta terméket kapunk, a 2. példában megadottal egyező minőségben. 41. példa A 3. példában leírt módon dolgozunk, de 100 mg kiindulási anyaghoz dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid 1 :1 arányú elegyét adjuk 5 ml mennyiségben, majd 0,13 ml brómmetil-dimetil-szilil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket aceton és hexán elegyéből átkristályosítjuk, így 90 mg tiszta terméket kapunk, a 3. példában megadottal egyező minőségben. 42. példa A 3. példa szerinti eljárásban 50 mg kiindulási anyagot dimetil-formamid és kloroform 1 : 1 arányú elegyének 2,5 ml-ében 10 °C hőmérsékletre hűtünk, majd 0,06 ml difenil-szilil-dikloridot adunk hozzá. Az elegyet 10 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd jeges vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk. Az elkülönített kloroformos fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyersterméket aceton és hexán elegyéből átkristályosítjuk, így 42 mg tiszta terméket kapunk a 3. példában megadottal egyező minőségben. 43. példa A 9. példában leírt módon dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy trimetil-szilil-klorid helyett triizopropil-szilil-kloridot alkalmazunk. 44 mg tiszta, a 9. példában megadottal egyező minőségű terméket kapunk. 44. példa A 9. példában leírt módon dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy trimetil-szilil-klorid helyett trietil-szilil-kloridot alkalmazunk. 42 mg tiszta, a 9. példában megadottal egyező minőségű terméket kapunk. 45. példa A 11. példában leírt módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy trimetil-szilil-klorid helyett dimetil-vinil-szilil-kloridot alkalmazunk. így tiszta, all. példa szerintivel egyező minőségű terméket kapunk. 5 46. példa A 14. példa szerint dolgozunk, de 60 mg kiin- 10 dulási vegyület, 3,0 ml dimetil-formamid és 0,08 ml trietil-szüil-klorid elegyét szobahőmérsékleten 110 percig állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután a 14. példában leírt módon feldolgozzuk és így 55 mg tiszta, az ott megadottal egyező terméket U capunk. 47. példa 2o A 14. példában leírt módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy trimetil-szilil-klorid helyett triizopropil-szilil-kloridot alkalmazunk. így 202 mg tiszta terméket kapunk, a 14. példában megadott minőségben. 25 48. példa A 14. példában leírt módon dolgozunk, de 30 30 mg kiindulási vegyület, 1,0 ml dimetil-szulfoxid és 0,05 ml dimetil-szilil-diklorid elegyét 8-10 °C hőmérsékleten 100 percig állni hagyjuk, majd jeges vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk. Az elkülönített kloroformos fázist vízzel mossuk, víz- 35 mentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket aceton és hexán elegyéből átkristályosítjuk, így 25 mg tiszta terméket kapunk, a 14. példában megadottal egyező minőségben. 40 49. példa A 15. példában leírttal eg) ező módon dolgo- 45 zunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy trimetil-szilil-klorid helyett trietil-szilil-kloridot alkalmazunk. így 25 mg tiszta terméket kapunk, a 15. példában megadottal egyező minőségben. 50 50. példa A 15. példában leírttal egyező módon dolgozunk, de trimetil-szilil-klorid helyett dimetil-vinil- 55 -szilil-kloridot alkalmazunk. így 24 mg tiszta terméket kapunk, a 15. példa szerintivel egyező minőségben. 60 51. példa A 17. példában leírt módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy trimetil-szilil-klorid helyett triizopropil-szilil-kloridot alkalmazunk. így 91 mg tisz- 65 ta, a 17. példa szerintivel egyező minőségű terméket kapunk. 9
