174848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 15,15-etiléndioxi-prosztánsav-származékok előállítására
11 174848 12 A megfelelő telítetlen ketonokból hasonló módon állítjuk elő a következő ketálokat: ( 1 S,5 R,6R,7 R)-6-[( E)-3,3-etiléndioxi-3- -(4-klór-fenil)-l -propenil]-7 -benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. Ili általános képlet: A = transz-CH=CH—csoport, D—E—R4 = 4-klór-fenil-csoport, Ac = benzoil-csoport. Olvadáspont: 84,5°C. A kiindulási ketont (forráspont 128—129 °C) a 2 322 142 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő: ( 1 S,5R,6R, 7 R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-1 - -decenil]-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. Ili általános képlet: A = transz—CH=CH-csoport, D - E - R 4 = n-he ptil-csoport, Ac = benzoil-csoport. Olvadáspont: 92 C. (A kiindulási ketont a 2 150 361 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) ( 1 S,5 R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-4- -propoxi-l-butenilj-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. Hí általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = -CH2-csoport, E = -O-, R4 = n-propil-csoport, Ac = benzoil-csoport. Színtelen olaj. IR: 1770, 1715, 1600, 1100, 970 cm"1. (A 74°C forráspontú kiindulási ketont a 2 234 708 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) ( 1 S,5 R,6R,7R)-6-[( E)-3,3-etiléndioxi-6-metoxi-l-hexenil]-7-p-fenil-benzoil-oxi-2- -oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. III általános képlet: A = transz-CH=CH-csoport, D = —CH2 -CH2 -CH2 -csoport, E = —O—, R4 = metilcsoport, Ac = p-fenil-benzoilcsoport. Olvadáspont: 112 °C. (A 79 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 327 813 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) ( 1 S.5R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-5-fenil-l-pentenil]-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. III általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D—E—R4 = —CH2 —CH2 —fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. Olvadáspont: 135 °C. (A 118 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 234 709 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) (lS,5R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-4- -( p-fluor-fenoxi)-1 -butenil]-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. III általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = CH2 —csoport, E = —O—, R4 = p-fluor-fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. Színtelen olaj. IR: 1770, 1715, 1600, 1500, 975 cm“1. (A 123 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 223 365 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) (lS,5R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-4--(p-klór-fenoxi)-l-butenil]-7-benzoil-oxi-2--oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. III általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = -CH2 -csoport, E = -0-, R4 = p-klór-fenil-csoport, Ac = benzoilcsoport. Olvadáspont: 75 °C. (A 130 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 223 365 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) ( 1 S,5 R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-4- -(2-naftil-oxi)-l -butenil]-7 -benzoil-oxi-2- -oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. III általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = -CH2 -csoport, E = -O-, R4 = 2-naftil-csoport, Ac = benzoilcsoport. Olvadáspont: 108 °C. (A 126 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 223 365 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) (lS,5R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-3- -( 1,3-dioxa-2-indanil)-l-propenil]-7-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[ 3.3.0]oktan-3-on. Ill általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D—E-R4 = c képlet, Ac = benzoilcsoport. Olvadáspont: 113,5 °C. (A 119 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 365 101 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) ( 1 S,5R,6R,7R)-6-[(E)-3,3-etiléndioxi-3- -(4-bifenilil)-l-propenil]'7-p-fenil-benzoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-on. III általános képlet: A = transz-CH-CH-csoport, D—E—R4 = d képletű csoport, Ac = p-fenil-benzoilcsoport. Olvadáspont: 153 °C. (A 215 °C forráspontú kiindulási ketont a 2 322 142 számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állítjuk elő.) b) (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-4-fenoxi-1 -butenil]-2,5-dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b Jfurán IV általános képlet: A■= transz—CH=CH—csoport, D = -CH2 -csoport, E = -0-, R4 = fenilcsoport.-60 °C-on, argonatmoszférában 14 ml 20‘%-os toluolos diizobutil-alumínium-hidrid-oldatot csepegtetünk 90 ml abszolút toluolban oldott 1,5 g ( 1 S,5R,6R,7R)-6-[(E)-3,3- etiléndioxi-4-fenoxi-l-but e nil ] - 7 -b e n zoil-oxi-2-oxa-biciklo[3.3.0]oktan-3-onhoz (la példa). 30 perc múlva 4 ml izopropanolt hozzácsepegtetve a reakciót leállítjuk és 100 ml nátrium-klorid-oldat hozzáadása után 30 percig 0°C-on keverjük. Etil-acetáttal extraháljuk, nátrium-klorid-oldattal rázzuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot éterrel felvesszük és 30 g szilikagélen átszűrjük. Színtelen olaj alakjában 1,02 g címben megnevezett vegyületet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
