174848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 15,15-etiléndioxi-prosztánsav-származékok előállítására
13 174848 14 IR: 3600, 1500, 970 cm'1. A megfelelő laktonokból (előállítva az la példa szerint) hasonló módon a következő laktolokat állítjuk elő: (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-3-(4-klór-fenil)-l-propenil]-2,5-dihidroxi-perhidro-ciklopentafb ]-furán. IV általános képlet: A = transz-CH=CH-csoport, D-E-R4 = 4-klór-fenil-csoport, Színtelen olaj. IR: 3600, 1600, 1490, 975 cm'1. (2RS,3aR,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-l-decenil ]-2,5-dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH-csoport, D—E—R4 = n-heptil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 970 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4[(E)-3,3-etiléndioxi-4-n-propoxi-l-butenil]-2,5-dihidroxi-perhid ro-ciklopenta[ b ] furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = -CH2 -csoport, E =-0-, 1^ = n-propil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1105, 978 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-6-metoxi-1-hexenil]-2,5-dihidroxi-perhid ro-ciklopenta[ b ] furán. IV általános képet: A = transz—CH=CH, D = —CH2 —CH2 —CHj —csoport, E = —0—, R4 = metil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1100, 970 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-5-fenil-l-pentenil]-2,5-dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D-E-R4 = CHj -CH2 -fenil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1600, 970 cm'1. (2RS ,3a R,4R,5 R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-4-(p-fluor-fenoxi)-1 -butenil]-2,5- -dihidroxi-perhidro-ciklopentafbjfurán. IV általános képlet: A = transz-CH=CH-csoport, D = —CH2 —csoport, E = —O—, R4 = p-fluor-fenil-csoport. IR: 3600, 1500, 970 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-4-(p-klór-fenoxi)-l-butenil]-2,5--dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]-furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = -CH2 -csoport, E = -0-, R4 = p-klór-fenil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1500, 970 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-4-(2-naftil-oxi)-l-butenil]-2,5--dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D = -CH2 -csoport, E = -0-, R4 = 2-naftil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1630, 1600, 975 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-3 -( 1,3-dioxa-2-indanil)-l-propenil]-2,5- -dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH csoport D—E—R4 = c képletű csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1495, 970 cm'1. (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etiléndioxi-3-(4-bifenilil)-1 -propenü]-2,5- -dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]furán. IV általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, D—E—R4 = d képletű csoport. Színtelen olaj. IR: 3600, 1595, 1490, 970, 840 cm'1. c) (5Z,13E)-(8R,9S,11R,12R)-9,11-dihidroxi-15,15-etilén-dioxi-16-fenoxi-17,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav la általános képlet: A = transz—CH=CH—csoport, Rj = H, D = —CH2— csoport, E = —O—, Rj =fenilcsoport, 80 ml abszolút dimetil-szulfoxidban oldott 21 g 4-karboxi-butil-trifenil-foszfónium-bromidhoz 82 ml d i m e t il-szulfoxidos metánszulfinil-nátrium-oldatot csepegtetünk (utóbbi előállítása: 4,08 g 50%-os nátrium-hidrid/ásványolaj szuszpenziót 82 ml dimetil-szulfoxiddal elegyítünk és 1 óráig 70 °C-on melegítjük) és 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. A piros ilénoldatot 15 °C-on 40 ml abszolút dimetil-szulfoxidban oldott 3,03 g (2RS,3aR,4R,5R,6aS)-4-[(E)-3,3-etilén-dioxi-4-fenoxi-l-butenil] -2,5-dihidroxi-perhidro-ciklopenta[b]furánhoz (az lb példa szerint előállítva) csepegtetjük és 2 óráig 50 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban (0,01 torr) lepáraivá a maradékot 100 ml vízben oldjuk, 3 x 80 ml éterrel extraháljuk és az éterkivonatokat elöntjük. A vizes oldat pH-ját citromsavval 4-5-re állítjuk be és éter/hexán (2:1) eleggyel négyszer extraháljuk. A szerves fázist nátrium-klorid-oldattal rázzuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen (kloroform-metanol 5:1) kromatografálva 2,25 g címben megnevezett vegyületet kapunk színtelen olaj alakjában. IR: 3600-3400, 1720, 1600, 1490, 970 cm'1. Hasonló módon a megfelelő laktolokból (az lb példa szerint előállítva) a következő prosztadiénsavakat állítjuk elő: (5Z,13E)<8R,9S,11R,12R)-9,11-dihidroxi-15,15-etiléndioxi-l 5-(4-klór-fenil)-16-17,18,19,20-pentanor-prosztadiénsav. la általános képlet: A - transz—CH=CH—csoport, R( = H, D-E-R^ = 4-klór-fenil-csoport. Színtelen olaj. IR: 3600-3400, 1720, 1600, 1490, 970 cm'1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
