174848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 15,15-etiléndioxi-prosztánsav-származékok előállítására
27 174848 28 cseppenként addig adunk éteres diazo-metánoldatot, amíg a sárga szín megmarad. 3 perc múlva szobahőmérsékleten bepároljuk. 150 mg címben megnevezett vegyületet kapunk színtelen olaj alakjában. IR: 3600, 1740, 1600, 1490, 970 cm'1. Hasonló módon állítjuk elő az 1 —6. példák szerint előállított következő prosztaglandinok metil-észtereit, a megadott azonosítási adatok a metil-észterre vonatkoznak: (5Z,13E)-(8R,9S,llR,12R)-9,ll-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-15-(4-klór-feiúl)-l 6,17,18,19,20- -pentanor-prosztadiénsav (olaj) IR: 3600-3300, 1740, 1600, 1490, 970 cm'1. (5Z,13E)- (8R,9S,1 1 R, 12 R)-9,l 1-dihidroxi-l 5,15- -etiléndioxi-17-fenil-l 8,19,20-trinor-prosztadiénsav (olaj). IR: 3600-3400, 1735, 1600, 970 cm'1. (5 Z,13EM8R, 11 R,12R)-9,11 -dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-(4-fluor-fenoxi)-17,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3420, 1735, 1500, 970 cm'1. (5Z,13E)<8R,9S,11 R,12R)-9,11 -dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-(4-klór-fenoxi)-l 7,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1736, 1500, 970 cm'1. (5Z,13E)-(8R,9S,11 R,12R)-9,11 -dihidroxi-15,15- -et iléndioxi-16-(2-naft il-oxi)-17,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400,1735,1630,1600,978 cm'1. (5Z)-(8R,9S,1 1R,12R)-9,11-dihidroxi-l 5,15- -etiléndioxi-15-(4-kló r-fenil)-16,17,18,19,20- -pentanor-proszténsav, (olaj). IR: 3600-3300, 1740, 160Ó, 1490 cm'1. (5ZM8R,9S,11R,12R) -9,11-dihidroxi-l 5,15- -etiléndioxi-17-fenil-18,19,20- -trinor-proszténsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1735, 1600 cm'1. (5Z)-(8R,9S,llR,12R)-9,ll-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-(4-fluor-fenoxi)-l 7,18,19,20- -tetranor-proszténsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1735, 1505 cm'1. ( 5 ZH 8 R,9S, 11 R, 12 R)-9,11-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-fenoxi-17,18,19,20- -tetranor-proszténsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1740, 1600 cm'1. (5Z, 13E)<8R, 11 R, 12R)-11 -hidroxi-9-oxo-l 5,15- -etiléndioxi-17-fenil-l 8,19,20- -trinor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1735, 1600, 975 cm'1. (5Z,13EM8R, 11 R,12R)-11 -hidroxi-9-oxo-l 5,15- -etiléndioxi-16-(4-fluor-fenoxi)-l 7,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1735, 1500, 973 cm'1. (5Z,13EH8R,] 1 R,12R)-11 -hidroxi-9-oxo-l 5,15- -etiléndioxi-16-(4-klór-fenoxi)-l 7,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1738, 1500,’970 cm'1. (5Z,13E)-(8R,11R,12R)-1 l-hidroxi-9-oxo-l 5,15- -etiléndioxi-16-fenoxi-17,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1740,1600,1590,1498,978 cm'1. (5Z)-(8R,11R,12R)-11 -hidroxi-9-oxo-15,15- -etiléndioxi-16-fenoxi-l 7,18,19,20- -tetranor-proszténsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1740, 1602, 1498 cm'1. (5 Z, 13E)-(8R,9S, 12R)-9-hidroxi-11 -oxo-15,15- -etiléndioxi-16-fenoxi-17,18,19,20- -tetranor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1740, 1600, 1495, 970 cm'1. (5Z,13EM8R,9S,12R)-9-hidroxi-l 1-oxo-l 5,15- -etiléndioxi-17-fenil-18,19,20- -trinor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1735, 1600, 975 cm'1. A 7. példában használt diazo-metánt diazo-etánnal, diazo-butánnal és diazo-dekánnal helyettesítve a megfelelő etil-, butil- illetve decil-észtereket állítjuk elő. 8. példa (5Z,13EH8R,9S,11 R,12R)-9,11-dihidroxi-15,15- -etiléndioxi-16-fenoxi-17,18,19,20-tetranor-prosztadiénsav-p-fenil-fenacilészter la általános képlet: A = transz-CH=CH-csoport, Rí = e képletű csoport, D = — CH2-csoport, E = -O-, R4 = fenil-csoport. 77 mg (5Z,13E)-(8R,9S,11R,12R)-9,11-dihidroxi-15,15-etiléndioxi-l 6-fenoxi- 17,18,19,20-tetranor--prosztadiénsavat (előállítva az 1. vagy 6. példa szerint) 53,6 mg p-fenil-fenacil-bromiddal és 20 mg trietil-aminnal 3 ml abszolút acetonban szobahőmérsékleten, argonatmoszférában 12 óráig keverünk. Vízzel hígítva éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot sóoldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 5 g szilikagélen éter/dioxán eleggyel átszűrjük. 65 mg címben megnevezett vegyületet kapunk viaszszerű tömeg alakjában. IR: 3600-3400,1740,1700,1600,1495,973 cm'1. Hasonló módon állítjuk elő az 1-6. példa szerint előállított következő prosztaglandinsavak p-fenil-fenacil-észtereit, a megadott azonosítási adatok a p-fenil-fenacil-észterre vonatkoznak: (5Z,13E)-(8R,9S, 11 R,12R)-9,11 -dihidroxi-15,15- -etilén-dioxi-15-(4-kló r-fenil)-16,17,18,19,20- -pentanor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400,1740,1700,1605,1490, 970 cm'1. (5Z,13E)-(8R,9S,11 R,12R)-9,11-dihidroxi-l 5,15- -etiléndioxi-17-fenil-l 8,19,20- -trinor-prosztadiénsav, (olaj). IR: 3600-3400, 1740, 1700, 1600, 970 cm'1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
