174830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diklór-acetil klorid előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174830 Bejelentés napja: 1975. VII. 04. (SA-2820) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1975. III. 05. (553 936) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 53/20 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. IX. 28. Megjelent: 1980. IX. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Rtt Hatold Mahonrai vegyész, Lafayette, Kalifornia Stauffer Chemical Company, Westport, Amerikai Egyesült Államok Amerikai Egyesült Államok Eljárás diklór-acetil-klorid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás diklór-acetil-klorid előállítására. A diklór-acetil-klorid folyadékfázisban való hagyományos előállításakor triklór-etilént oxigénnel és/vagy levegővel reagáltatnak nyomás alatt és erőteljes keverés közben, katalitikus mennyiségű szabad klór jelenlétében és a klór aktiválása mellett. A klórt például rövid hullámhosszúságú fénnyel, rendszerint ultraibolya fénnyel aktiválják. A triklór-etflén fotooxidációjakor a diklór-acetil-klorid és a triklór-etilén-oxid körülbelül 50 :50 térfogatarányú elegye képződik. Ha e reakció befejeződése után a diklór-acetil-klorid és a triklór-etilén-oxid elegyéhez katálizátort adnak, akkor az utóbbi vegyület exoterm katalitikus átrendeződése megy végbe. Az átrendeződés során a triklór-etilén-oxid dildór-acetü-kloriddá alakul át. Katalizátorként egy szekunder vagy tercier amint használnak és egyidejűleg az elegyet hűtik. A szekunder vagy tercier amin dimetil-amin, dietil-amin, dibutil-amin, trimetil-amin, trietil-amin, tributü-amin, N-metü-anilin, N,N-dimetÜ-anilin, piridin, piperidin, pikolin, kinolin és ezeknek az aminoknak az elegye lehet. Az előbb ismertetett eljárást a 3 630 867 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. A leírásban közöltek szerint a triklór-etflén lényegében kvanti tatíve átalakul díklór-acetil-kloriddá. Ennek ellenére a gyakorlatban azt tapasztalták, hogy a diklór-acetil-klorid fent leírt előállítási eljárásának komoly hátrányai vannak. Először is, 2 mivel a triklór-etilén-oxid átrendeződése diklór-acetil-kloriddá gyors és exoterm folyamat, komoly nehézséget jelent a triklór-etilén oxidációjának befejezésekor vagy közvetlenül azt megelőzően a S szekunder vagy tercier aminok hozzáadásának eredményeképpen végbemenő átrendeződési reakció kézben tartása. Másodszor, a triklór-etilén-oxid diklór-acetil-kloriddá való átrendeződését elősegítő szekunder vagy tercier aminok beadagolásakor mel- 10 léktermékként színes vegyületek képződnek, így a reakcióelegy színe a sárgától a sötétbarnáig vagy a bíborszínig változik. A jellemző szín természetesen a katalizátorként alkalmazott szekunder vagy tercier amin mennyiségétől függ. Az átrendeződési IS reakció előrehaladtával a színintenzitás növekszik, és így egyre nehezebben hatol át az ultraibolya fénysugár a reakcióelegyen. Ennek eredménye azután a reakciósebesség olyan mértékű csökkenése, hogy az eljárás ipari szempontból gazdaságtalanná 20 válik. Az átrendeződési reakció befejeződésekor a színes vegyületeket még oxidálni kell ahhoz, hogy a diklór-acetil-klorid végtermékként hasznosítható legyen. A reakcióelegy érintkeztetése oxidativ közeggel azonban a reakcióelegyben levő diklór-acetil- 25 -klorid bomlását eredményezi és így melléktermékek képződnek (például foszgén). A 2 050 562 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásból olyan eljárás vált ismertté diklór-acetil-klorid előállítására, amelynek 30 során triklór-etilént folyadékfázisban alifás nitro-174830
