174824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-bisz(klórmetil)-piridin előállítására és a reakcióelegyből történő kinyerésére
9 174824 10 Ez a kiugró eredmény annak köszönhető, hogy a klórozás alatt az újra fel nem használható, túlklórozott termékek mennyisége igen kevés (1 mól lutidinből 0,17 mól keletkezik) és hogy a viszonylag nagy mennyiségben keletkező MCP gyakorlatilag kvantitatíve visszanyerhető. Nagytömegű anyagok gyártásánál alapvetően fontos, hogy egyszerű, kevés munkaerőt igénylő technológiát alkalmazzunk. A találmányunk szerinti klórozási és feldolgozási technológiák igen alkalmasak automatizált, folyamatos technológiák alkalmazására. A klórozásnál folyadékok folyamatos 5 elegyítését kell állandó gázáramban kivitelezni, míg a reakcióelegy feldolgozásánál csak folyadékok extrakciójáról, egymással nem elegyedő oldatok szétválasztásáról van szó. Táblázat 1 g mól Lutidin klórozásával keletkezett c S3 2 « lééi »5 J J .E, % a- a & & s N <U jc o « 00 53 LUT MCP BCP Egyéb reg. veszt. g kg mól 8 mól g mól g mól mól g % A találmány szerinti 1-2. példa átlaga 0,08 8,6 0,42 59,2 0,33 58,0 0,17 0,45 48,1 10 58,0 1,01 1 394 362 sz. francia szabadalmi leírás 3. példája 0,03 2,8 0,30 42,3 0,38 67,7 0,29 0,18 19,3 45x 54,2 1,61 127 977/74. sz. japán szabadalmi leírás 2. példája 0,01 1,4 0,22 30,9 0,30 52,6 0,47 0,17 18,2 25x 52,6 1,68 xAz összes — elválasztás és tisztítás alatti — regenerálási veszteség Közismert, hogy az extrakciós és elválasztási műveletek igen könnyen automatizálhatok vagy folyamatosíthatók. Az automatizált folyamatosított technológia jelen esetben azért is különösen előnyös, mert a dolgozó nem kerül érintkezésbe az anyaggal és így elkerülhető a BCP irritációja miatti egészségkárosodás. A reakcióelegyeket és a termékeket gázkromatográfiás módszerrel minősítettük. A gázkromatográfiás körülmények a következők voltak: oszlop- 3% JXR Anakrom ABS 2 m x 3 mm üveg, hőmérséklet: 130 °C 1 perc 130-190 °C programozott 10°/perc 190 °C 3 perc vivőgáz nitrogén 20ml/min áramlási sebességgel, az elpárologtató és a detektor hőmérséklete 220 °C, lángionizációs detektor. A kromatogrammok értékelését tiszta anyagokhoz való viszonyítás alapján végeztük. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik: 1. példa 1S7 g (1,35 mól) klórszulfonsavhoz hűtés és keverés közben 107 g (1 mól) lutidint (LUT) adagolunk olyan ütemben, hogy az elegy hőmér-35 séklete ne emelkedjék 30 °C fölé. Ezt követően az oldatot 80 °C-ra melegítjük, hozzáadunk 3,2 g (0,023 mól) foszfortrikloridot é s egyidejűleg megkezdjük a klór bevezetését a reakcióelegybe 12 liter/óra sebességgel, valanint a 96 -98%-os 10 °C 40 alá hűtött kénsavban oldott a,a’-azo-bisz-izobutironitrü (AIBN) adagolását. 1 mól lutidinhez 4-5 óra alatt 100 g kénsavban oldott 1,6 g (0,01 mól) AIBN-t adagolunk. A klórozás ideje alatt a hőmérsékletet 80—90 °C között tartjuk. A 45 klórozást addig folytatjuk, amíg a reakcióelegy 2,6-bisz(klórmetil)-piridin (BCP) tartalma eléri a 32—34 mól%-ot. Az ilyen reakcióelegy összetétele gázkromatográfiásán meghatározva: 50 lutidin (LUT): 7 mól% 2-metfl-6-klórmetü-piridin (MCP): 43% 2-metil-6-diklórmetil-piridin (DCP): 8% 55 2,6-bisz(klórmetil)-piridin (BCP): 33% 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridin (TCP): 9% 60 A reakcióelegy 2,6-bisz(diklórmetil)-piridint nem tartalmaz. A reakcióelegyet keverés közben 400 ml víz és 400 ml kloroform keverékéhez folyatjuk. Az oldat 65 felmelegedhet a kloroform forráspontjáig. A kloro-5
