174824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-bisz(klórmetil)-piridin előállítására és a reakcióelegyből történő kinyerésére
174824 12 form gőzöket visszacsepegő hűtővel kondenzáljuk. A vízreöntést követően az oldatot ugyancsak keverés közben ugyanazon készülékben mintegy 480 ml tömény ammóniumhidroxid-oldattal 8-as pH-értékre lúgosítjuk. A klórozott lutidin-származékokat és néhány százalék lutidint tartalmazó kloroformos fázist a vizes fázistól elválasztjuk. A kloroformos oldatot a benne levő lutidinnel (LUT) és MCP-vel ekvivalens mennyiségű sósavnál lO^kal több 15%-os vizes sósav-oldattal egyszer extraháljuk. 30—35 mól% BCP tartalom esetében a szükséges sósav mennyisége 0,6—0,5 mól. A két réteg elválasztását követően a kloroformos fázist még egyszer 2%-os sósav-oldattal extraháljuk, melynek térfogata az előbbi 15%-os sósav-oldat fele. Ilyen módon a kloroformos oldatból eltávolitottuk a lutidint és MCP-t. A kloroform ledesztillálása után visszamaradt, hófehér szilárd termék súlya 85 g. összetétele gázkromatográfiásán meghatározva: 1 1 MCP: 0,6 mól% DCP: 18 mól% BCP: 63 mól% TCP: 18,4 mól% A termék minden további tisztítás nélkül felhasználható a 2,6-dihidroximetil-piridin-bisz(N-metilkarbamát) gyártására. A sósavas extraktumokat egyesítjük és az oldatot tömény ammóniumhidroxid-oldattal (75—80 ml) 8-as pH-értékre állítjuk be. Az MCP alsó réteg formájában elkülönül és leválasztva tisztítás nélkül, közvetlenül felhasználható újabb klórozás kiinduló anyagaként. 1 mól lutidin klórozáskor az így visszanyert nyers MCP súlya ~ 75 g, a gázkromatográfiásán meghatározott mennyiség 96%-a. A 3-4 súly% vizet tartalmazó nyers MCP összetétele gázkromatográfiásán meghatározva: LUT: 13 mól% MCP: 84 mól% DCP: 1,2 mól% BCP: . 1,8 mól% Az MCP leválasztása után a vizes oldatot egyszer 50 ml kloroformmal extraháljuk. Ezt a kloroformos oldatot, mely a reakció során keletkezett MCP 2-3%-át tartalmazza, a klórozott reakcióelegy víz-kloroform keverékre történő öntésénél használjuk fel. 2 2. példa Az 1. példa szerint készített, 3—4 s% vizet tartalmazó, nyers MCP-t (~ 75 g, 0,5 mól) hűtés és keverés közben 1,35 mól klórszulfonsavban oldjuk, vigyázva arra, hogy az oldat hőmérséklete ne emelkedjék 30 °C fölé. Ezt követően 30 °C alatt 54 g (0,5 mól) lutidint, majd 3,2 g (0,023 mól) foszfortrikloridot adagolunk a klórszulfonsavas oldathoz, az oldatot 80 °C-ra melegítjük, majd az 1. példában felírt módon és ütemben megkezdjük a klór bevezetését és az AIBN adagolását. 4-4,5 órai reakcióidő után a reakcióelegy összetétele gázkromatográfiásán meghatározva: LUT: 7 mól% MCP: 42 mól% DCP: 9 mól% BCP: 34 mól% TCP: 8 mól% Az 1. példában leírt feldolgozás során a lutidin és MCP eltávolítása után a kloroformos oldatból kinyert szilárd termék súlya: 87 g. összetétele gázkromatográfiásán meghatározva: DCP: 18 mól% BCP: 64 mól% TCP: 18 mól% Szbadalmi igénypontok: 1. Eljárás további feldolgozásra közvetlenül alkalmas nyers 2,6-bisz(klórmetü)-piridin előállítására és kinyerésére, valamint az alulklórozott termékek regenerálására, 2,6-dimetil-piridin vagy 2,6-dimetil-piridin és 2-metil-6-klórmetil-piridin elegy klórszulfonsavas közegben gyökkeltő és halogénátvivő anyagok jelenlétében végzett klórozása útján, azzal jellemezve, hogy a 2,6-dimetil-piridint vagy a 2,6-dimetil-piridin és 2-metil-6-klórmetil-piridin elegyét 2,6-dimetil-piridinre számított 1,3-1,4 ekvivalens mennyiségű klórszulfonsav, 0,02-0,03 ekvivalens mennyiségű foszfortriklorid és tömény kénsavban oldott 0,001—0,02 ekvivalens mennyiségű, folyamatosan adagolt gyökkeltő jelenlétében 70-90 °C-on klórgázzal klórozzuk, majd a reakcióelegyet két-háromszoros mennyiségű, 1 :2—2 :1 arányú víz : halogénezett oldószer e legyébe öntjük, a vizes fázist legfeljebb pH 8,5 értékig lúgosítjuk, a két fázist elválasztjuk, az oldószeres fázist lutidin és 2-metil-6-klórmetil-piridin tartalmára számítva legalább 1,1 ekvivalens mennyiségű hígított sósav-oldattal kivonatoljuk, majd a két fázist elválasztjuk, az oldószeres fázist oldószermentesitjük, fly módon a 60—70 s% 2,6-bisz(klórmetfl)-piridint, 12-20 s% 2-metil-6-diklórmetfl-piridint és 8—15s% 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint tartalmazó terméket kapjuk, adott esetben a sósavas-vizes fázist pH 8 értékre lúgosítjuk és az elkülönülő lutidint tartalmazó 2-metil-6-klórmetfl-piridint elválasztjuk, kívánt esetben újra klórozzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy gyökkeltőként 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
