174805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára szolgáló katalizátorok előállítására
31 174805 32 IV. táblázat Elektrondonor vegyidet BA POBA AAC BAA NBE Hozam (g polimer/g Ti) össz-izotaktikus index BA = benzoesav POBA = p-oxibenzoesav AAC = a-aminoecetsav BAA = benzoesavamid NBE = di-(n-butil)-éter 47 900 75,6 43 140 89,2 40 430 80,3 41 900 73,9 31 500 92,1 14. példa A 13. példa szerint előállított 2,1 súly% titánt tartalmazó 10 g katalizátorkomponenst 150 ml kerozinben szuszpendáljuk. 2,2 mmól kerozinnal felhígított dietilalumíniumkloridot szobahőmérsékleten adunk hozzá, végül 2,2 mmól etilbenzoesavat és a kapott reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük. A szilárd terméket lezűrjük, hexánnal mossuk és vákuumban szárítjuk. 2 literes össztérfogatú autoklávban 750 ml n-hexánt és 3,75 mmól trietilalumíniumot 1,25 mmól metil-p-toluáttal előkeverünk, a szárított terméket 0,03 mmól/1 Ti mennyiségben az autoklávba bevezetjük. A polimerizációs kísérletet 4 óra hosszat 60 °C-on 8 atmoszféra propilén nyomáson 400 NI hidrogén jelenlétében végezzük. Miután a szilárdanyagot szűréssel eltávolítottuk, szárítással 225,9 g porszerű terméket kapunk, amelynek izotaktikus indexe 94,2. A szűrletből 5,9 n-hexánban oldható polimert különítünk el. 15. példa 1 súly%-nál kevesebb vizet tartalmazó 10 g magnéziumkloridot 100 ml kerozinben szuszpendálunk. A szuszpenziót 2 óra hosszat 20 °C-on 18,4 ml etilalkohollal kezeljük. A magnéziumklorid etanollal alkotott komplexét 2,5 ml 2,6-dimetilfenollal 1 óra hosszat 20 °C-on, 11,2 ml etilbenzoáttal 1 óra hosszat 80 °C-on és 22,9 ml dietüalumíniumkloriddal 20 °C-on 2 óra hosszat az előbbi sorrendben reagáltatunk. A szilárd terméket szűréssel elválasztjuk, n-hexánnal mossuk és vákuumban szárítjuk. 10 g terméket 100 ml titántetrakloriddal 2 óra hosszat 100 dC-on kezelünk. A titántetraklorid feleslegét szűréssel elválasztjuk. A szilárd terméket ismét n-hexánnal mossuk, majd vákuumban szárítjuk. A termék elemi analízise alapján a következő eredményekre jutottunk: Ti = 3,6 súly% a = 58,0 súly% 31 mg szilárd terméket a 14. példa körülményeinek megfelelő polimerizációs kísérletben alkalmazunk. Az oldószer eltávolítása szűrés és a szűrt termék szárítása után 130 g polimert kapunk. A polimer izotaktikus indexe 95,4. A szűrletből izolált hexánban oldható polimer mennyisége 30 g. 20 16. példa Katalizátor előállítása 25 1 kg vízmentes magnéziumkloridot, 0,23 liter etilbenzoátot és 0,15 liter 50 centistock viszkozitású polidimetilsziloxánt 100 literes vibrációs malomba helyezünk. A vibrációs malom saválló acélból készült 350 kg 15 mm átmérőjű golyót tartal- 30 máz és az őrlést 120 óra hosszat 70 °C-on végezzük. Az így kapott együttőrölt termékből 500g-ot 5 liter titántetrakloridban szuszpendálunk, a kapott szuszpenziót 2 óra hosszat 80 5C-on reagálni hagy- 35 juk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az előbbi hőmérsékleten, a szilárd komponens kinyerése céljából szüljük. A szilárd komponenst ezután hexánnal alaposan kimossuk, míg titántetraklorid-mentessé válik. 40 A kapott szilárd termék 2 súly% titánt, 23,0 súly% magnéziumot és 63,0 súly% klórt tartalmaz, 10,5 súly% etilbenzoát-tartalma van, fajlagos felületnagysága, illetve fajlagos felületi értéke 200 m2 lg. 45 Polimerizáció 4 db A, B, D, E jelölésű 190, 120, 140 illetve 200 liter hasznos térfogatnak megfelelő egymás 50 után kapcsolt reaktort a B és D reaktor között elhelyezett gyorslepárló dobot illetve expandálva elpárologtató dobot (C jelöléssel), amelynek hasznos térfogata 30 liter, alkalmazunk. A reaktorba 0,75 mmól Ti/óra hexán-szuszpen- 55 zióban az előbb előállított szilárd katalizátorkomponenseket és alumíniumtrietil valamint etil-p-toluát hexános oldatát olyan mennyiségben adagoljuk, hogy az Al/Ti és Al/etil-p-toluát mólaránya 50 illetve 2,75 legyen, emellett összesen 21 60 litertóra összhexán-mennyiséget vezetünk a reaktorba. A reaktorba továbbá 7Nm3/óra propilént és 13 NI /óra hidrogént adagolunk, a reaktomyomás 7 att-ra, a polimerizációs hőmérsékletet 60 °C-ra 65 állíljuk be. 16
