174805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára szolgáló katalizátorok előállítására
29 174805 30 II. táblázat folytatása Katalizátorkomponensek Mértékegység 1. 1. 2. összehasonlító példa A képződött polimerek tulajdonságai: A polimerek látszólagos fajsúlya kg/1 0,4 0,43 0,28 A polimerek belső viszkozitása dl/g 1,9 1,9 2,1 Megjegyzések: 12. példa ♦) ") A a spektrumban a kezeletlen komponensnél a magnéziumklorid d,=,2,56Á értéken megjelenő maximális intenzitású vonalának relatív intenzitása csökken és aszimmetrikusan udvarképződés közben kiszélesül. Ennek intenzitási maximuma a találmány szerinti komponensnél, d = 2,44Á és d = 2,97 Â közötti, de 2,56Á-től eltérő. B a spektrumból a kezeletlen komponensnél jelentkező maximális intenzitású vonal hiányzik és helyét halovonal illetve udvar foglalja el intenzitásmaximummal, amely a maximális intenzitású vonal eredeti helyzetéhez képest el van tolva és d = 2,44Á és d = 2,97Á között, de 2,56Á-től eltérő helyen helyezkedik el. PDSM 500, PDSM 100 és PDSM 50, 500 illetve 100 50 cS viszkozitású polidietilsziloxánok. 1 súly%-nál kevesebb vizet tartalmazó vízmentes 15 magnéziumkloridot a III. táblázatban megadott elektrondonor vegyülettel a 4. példában alkalmazott reakciófelvételek mellett együttesen őriünk. Az őrölt terméket a 4. példa szerinti feltételek mellett titántetrakloriddal kezeljük. Az így kapott 20 reakciótermék a III. táblázatban megadott klórilletve titán-tartalommal rendelkezik. Az előbbi katalizátorkomponenseket a 8. példa feltételei mellett polimerizáljuk azzal az eltéréssel, 25 hogy 5,4 att propilénnyomást alkalmazunk. A polimer hozam és izotaktikus indexre vonatkozó adatokat a III. táblázatban adjuk meg. 30 III. táblázat Elektrondonor-vegyület EPT PEA MB MMA NBE Ti, súly% 1,3 1,75 1,8 2,0 2,1 Cl, súly% 59,8 60,9 61 62 63,9 Hozam 250 000 170 000 185 000 (g/polimer/g Ti) 183 000 167 000 Izotaktikus index 92 93 94 94,5 92 EPT = etil-p-toluát PEA = p-etilanizát MB = metilbenzoát MMA = metilmetakrilát NBE = di-n-butiléter 13. példa 500 ml kerozint keverővei ellátott lombikba adagolunk. A kerozinba 301iter/óra sebességgel 1 55 óra hosszat propilént vezetünk be, hogy a levegőt és a nedvességet eltávolítsuk. 2,5 mmól trietilalumíniumot és 0,884 mmól IV. táblázatban megadott elektrondonor vegyületet szobahőmérsékleten a lombikba bevezetünk 5 perc 60 eltelte után katalizátorkomponenst adagolunk, amelyet a 7. példa szerint állítottunk elő azzal az egyetlen eltéréssel, hogy 20 °C-on 20 centistock viszkozitású szilikonolajat adagolunk. Az Al/Ti mólarány a katalizátorban 25. 65 A keveréket 60°C-ra felmelegítjük. Ezután a propilént 1 óra hosszat atmoszférikus nyomáson polimerizáljuk, és olyan sebességgel vezetjük be, hogy a polimerizáció alatt állandó nyomás maradjon. Végül a propilént nitrogéngázzal eltávolítjuk és a reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük. A szilárd terméket leszűrjük, metanollal kétszer mossuk, majd 70 °C-on szárítjuk. Az oldható polimert a kerozin résznek a szűrletben való elpárologtatása után kapjuk. A polimer hozamra és össz-izotaktikus indexre vonatkozó adatok a IV. táblázatban ismertetjük. 15
