174707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-imidazol-származékok előállítására
0 174707 10 5. példa 4,5-bisz(4-Metoxifenil)-2-(2,2,2--trifluoretilszulfinil)-imidazol A 2. példában használt 4,5-difenil-2-(2,2,2-trifluoretil)-imidazol helyett 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2- -(2,2,2-trifluoretiltio)-imidazolt használva 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-(2,2,2-trifluoretilszulfinil)-imidazolt kapunk. A nyers terméket vizes etanolból átkristályosítva 83%-os termeléssel kapjuk a tiszta terméket, op.: 193,5 °C (bomlik). Analízis a C19Hi7F3N203S képlet alapján: számított: C =55,60%, H =4,18%, N = 6,83%, talált: C =55,52%, H =3,80%, N = 6,77%. 6. példa 4.5- bisz(4-Metoxifenil)-2-(2,2,2- -trifluoretilszulfonil)-imidazol 4,5-bisz(4-Metoxifenil-2-(2,2,2-trifluoretiltio)-imidazol (6,0 g, 0,015 mól) és 75 ml kloroform elegyét jeges fürdőn hűtjük és az oldathoz 6,1 g (0,031 mól) 86,4%-os m-klórperbenzoesav 75 ml kloroformmal készített oldatát csöpögtetjük. Éjjelen keresztül kevertetjük, majd telített nátrium-hidrogénkarbonáttal mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk az elegyet és bepárlás után 7,1 g nyers terméket kapunk. 1-klórbutánból átkristályosítva tiszta 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2-(2,2,2-trifluoretilszulfonil)-imidazolt kapunk színtelen tűk formájában, op.: 173-174 °C. Analízis a Ci9Hi7F3N204S képlet alapján: számított: C =53,51%, H =4,02%, N = 6,57%, talált: C =53,47%, H =4,06%, H = 3,69%, N = 6,55%, N = 6,59%. 7. példa 4.5- bisz(4-Klórfenil)-2-(2,2,2- -trifluoretiltio)-imidazol 32,1 g (0,100 mól) 4,5-bisz(4-klórfenil)-2-merkapto-imidazol, 28,1 g (0,100 mól) 2,2,2-trifluoretü-triklórmetánszulfonát, 5,9 g (0,109 mól) nátrium-metoxid és 300 ml etanol elegyét 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, a szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A 43,9 g szilárd anyagot éjjelen át 400 ml etilacetátban kevertetjük. Az elegyet szűrjük, az oldószert ledesztilláljuk a szűrletről és így 21,7 g maradékot kapunk. A maradékot toluolból átkristályosítjuk és «y 15,1 g (37%) tiszta 4,5-bisz(4-klórfenil)-2-(2,2,2- -trifluoretütio)-imidazolt kapunk színtelen kristályok formájában, op.: 212-213 °C. Analízis a C17HuC12FjN2S képlet alapján: számított: C = 50,63%, H = 2,75%, N = 6,95%, talált: C =50,87%, H =3,05%, N = 6,69%. 8. példa 4.5- bisz(4-Klórfenil)-2-(2,2,2- -trifluoretilszulfinil)-imidazol A 4,5-difenil-2-(2,2,2-trifluoretiltio)-imidazol helyett 4,5-bisz(4-klórfenil)-2-(2,2,2-trifluoretiltio)-imidazol-t használva a 2. példa szerinti termékként 4.5- bisz(4-klórfenil)-2 -(2,2,2-trifluoretilszulfinil)-imidazolt kapunk. A nyers terméket acetonitrilből átkristályosítva 77%-os termeléssel kapjuk a tiszta terméket, op.: 214 °C (bomlik). Analízis a Ci 7Hi iC12F3N2OS képlet alapján: számított: C =48,70%, H =2,64%, N = 6,68%, talált: C =48,97%, H =2,89%, N = 6,47%. 9. példa 4.5- bisz(4-Klórfenil)-2-(2,2,2- -trifluoretilszulfonil)-imidazol 5,03 g (0,013 mól) 4,5-bisz(4-klórfenil)-2-(2,2,2- -trifluoretiltio)-imidazol és 50 ml kloroform elegyét jeges fürdőben hűtjük és az elegyhez 5,3 g (0,027 mól) 86,4%-os m-klórperbenzoesav 60 ml kloroformmal készített oldatát csöpögtetjük. Éjjelen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, lehűtjük és a szilárd anyagot összegyűjtjük és hideg kloroformmal mossuk. A szilárd anyagot ezután éter és tetrahidrofurán elegyben feloldjuk és a kapott oldatot telített nátriumhidrogénkarbonáttal mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és így 5,8 g színtelen szilárd maradékot kapunk, amelyet 125 ml nitrometánból átkristályosítunk és 4,1 g (72%) tjszta 4,5-bisz(4- -klórfenil)-2-(2,2,2-trifluoretilsziüfonil)-imidazolt kapunk, színtelen tűk formájában, op.: 241 °C (bomlik). Analízis a Ct 7Ht i G2F3N202S képlet alapján: számított: C =46,91%, H * 2,55%, N = 6,44%, talált: C =47,13%, C =47,29%, H = 2,67%, H = 2,58%, N = 6,56%, N = 6,58%. 10. példa 2-Etiltio-4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazol 31,2 g (0,100 mól) 2-merkapto-4,5-bisz(4-metoxi-fenil)-imidazolt 200 ml metanolban szuszpendálunk és 6,5 g (0,12 mól) nátrium-metoxidot adunk egy adagban hozzá és az elegyet 15 percig keverjük. 17,1 g (0,11 mól) etiljodid 50 ml metanol5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
