174707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-imidazol-származékok előállítására
11 174707 12 lal képzett oldatát csöpögtetjük hozzá és az elegyet 4,5 óra hosszat visszafolyató hütő alatt melegítjük. Szobahőmérsékleten keverjük egész éjjel és az elegyet vízbe öntjük és a kivált szilárd anyagot összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk és így 33,0 g nyers terméket kapunk. Vizes etanolból átkristályosítva 28,8 g (85%) tiszta 2-etiltio4,5-bisz(4-metoxifenií)-imidazolt kapunk. Op.: 108-109 °C. Analízis a Ci9H20N2O2S képlet alapján: számított: C = 67,03%, H = 5,92%, N = 8,23%, talált: C = 66,96%, H = 6,10%, N = 7.85%. 11. példa 2-Alliltio-4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazol 31.2 g (0,100 mól) 2-merkapto4,5-bisz(4-metoxi-fenil)-imidazol, 13,1 g (0,108 mól) allilbromid, 20,2 g (0,200 mól) trietilamin és 500 ml kloroform elegyét éjjelen keresztül kevertetjük visszafolyató hűtő alatt. A melegítést még 2 óráig folytatjuk. Még két adag 4,8 g allilbromidot adunk hozzá, minden esetben két óráig forraljuk utána visszafolyató hűtő alatt. A tiszta oldatot hűtjük, háromszor mossuk vízzel, magnézium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük és a szilárd anyagot összegyűjtve 31,5 g nyers terméket kapunk. Vizes etanolból átkristályosítva 26,7 g (76%) tiszta 2-alliltio4,5-bisz(4-metoxi-fenil)-imidazolt kapunk, op.: 167-167,5 °C. Analízis a C20H20N2O2S képlet alapján: számított: C =68,16%, H =5,72%, N = 7,95%, talált: C =67,22%, H =5,87%, N = 7,81%. 12. példa 4,5-bisz(4-MetoxifeniI)-2-(metiltiometiltio)-imidazol A 11. példában alkalmazott allilbromid helyett metiltio-metilkloridot i használva 4,5-bisz(4-metoxifeníl)-2-(metiltiometiltio)-ímidazolt kapunk, Op.: 171-172°C. Analízis a Ci9H20N2O2S2 képlet alapján: számított: C =61,26%, H =5,41%, N = 7,52%, talált: C =61,32%, H=5,57%, N = 7,32%. 13. példa 2-Etilszulfinil4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazol 10.2 g (0,0300 mól) 2-etiltio4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazol 200 ml diklórmetánnal készített oldatához 6,0 g (0,030 mól) 86,4%-os m-klórperbenzoesav 100 ml diklórmetánnal készített oldatát csöpögtetjük, miközben jeges hűtőben hütjük az elegyet. Az elegyet éjjelen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd háromszor 75 ml telített nátrium-hidrogénkarbonát oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert rotációs bepárlón elpárologtatjuk. A maradék olajat éterrel eldörzsöljük és a kapott szilárd anyagot összegyűjtjük és 500 ml 1-klórbutánból átkristályosítjuk és 7,5 g (70%) tiszta 2-etil-szulfinil4,5- -bisz(4-metoxifenil)-imidazolt kapunk. Op.: 161-162 °C. Analízis a Ci9H20N2OjS képlet alapján: számított: C =64,02%, H =5,66%, N = 7,86%, talált: C = 63,98%, H = 5,59%, N = 7,97%. 14. példa 2-Etilszulfonil4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazol 12 g (0,060 mól) 86,4%-os m-klórperbenzoesavat használva a 13. példában használt 6,0 g 86,4%-os m-klórperbenzoesav helyett, 125 ml 1-klórbutánból történő átkristályosítás után 6,0 g (54%) 2 -e tilszulfonil4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazolt kapunk, op.: 136—137 °C. Analízis a C19H20N2O4S képlet alapján: számított: C =61,27%, H =5,41%, N = 7,52%, talált: C =61,47%, H = 5,47%, N =73,5%. 15. példa 4,5-bisz(4-Metoxifenil)- 2-metiltioimidazol Ha a 10. példában használt etiljodid helyett metiljodidot használunk, 4,5-bisz(4-metoxifenil)-2- -metütioimidazolt kapunk, op.: 157-158,5 °C. Analízis a Ci8H18N202S képlet alapján: számított: C = 66,23%, H = 5,56%, N = 8,58%, talált: C = 65,84%, H = 5,53%, N = 8,46%. 16. példa 2-Acetoniltio-4,5-(4-metoxifenil)-imidazol 31,2 g (0,100 mól) 2-merkapto4,5-bisz(4-metoxifenil)-imidazol, 11,0 g (0,11 mól) trietilamin és 500 ml kloroform kevert elegyéhez 50 ml kloroformban oldott 10,2 g (0,11 mól) klőracetont adunk. Éjszaka visszafolyató hűtő alatt keveijük az elegyet, majd háromszor mossuk vízzel, magnézium-szulfáttal szárítjuk és bepáriás után 32,0 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
