174697. lajstromszámú szabadalom • Ejárás új 6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidro-1-izokinoli-acetamid-származékok előállítására

7

174697

8

suk. A toluolos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, majd bepároljuk. 9,2 g N-p-tolil-(2-benzil-oxi-karbonil-6,7-dimetoxi-l ,2,3,4-tetrahidro- izokinolin)-l-acetamidot kapunk. Op. 167-169 (etanolból kristályosítva).

S. példa

7,7 g (0,02 mól)2-benzil-oxi-karbonil-6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-l-ecetsavat és 1,86 g (0,02 mól) anilint 80 ml tetrahidrofuránban feloldunk, és 0 °C*on 4,52 g (0,022 mól) diciklohexil-karbodiimid 20 ml tetrahidrofurános oldatát csepegtetjük hozzá keverés közben. Ezután az elegyet 0 °C-on 1 órán át, majd szobahőfokon 2 órán keresztül keverjük. A kivált diciklohexil-karbamidot szűrjük, tetrahidrofuránnal kimossuk és a szüredéket bepároljuk.

9,2 g 2-benzil-oxi-karbonil-6,7-dimetoxi-l ,2.3,4- -tetrahidro-izokinolin-1 -ecetsav-anilidet kapunk.

Op.: 104—106 °C (benzol és éter elegyéből kristályosítva).

6. példa

7,7 g (0,02 mól) 2-benzil-oxi-karbonil-6,7-dimetoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-l-ecetsavat és 2,9 g 5 (0,02 mól) 2-amino-kinoxalínt jól összekeverünk, és gyenge nitrogén áramban 3 órát hevítjük 170—180 °C-on. Lehűtve 8,2 g 2-(2-benzil-oxi-karbonil-6,7- dimetoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-l-acetamido)-kinoxalmt kapunk.

10 Op.: 165-166 °C (etanol és éter elegyéből kristályosítva).

7. példa

15 0,02 mól 2-benzil-oxi-karbonil-6,7-dimetoxi-1,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-l -acetamid-származékot 4—5 ekvivalens 30%-os jégecetes hidrogénbromid-oldatban feloldjuk. Az oldatból 30—50 perc múlva kristályok válnak ki.

20 Éter hozzáadásával teljessé tesszük a kristálykiválást, majd szűrjük az anyagot, és éterrel alaposan kimossuk. Szárítás után átkristályosítjuk. Az így előállított anyagok adatait a II. táblázatban foglaltuk össze.

I. táblázat

A 2. példa szerint készült (I) általános képletű vegyületek fizikai-kémiai állandói R1 = benzil-oxi-karbonil-csoport

R2

Op. Krist. oldószer

Termelés

%

C %

Analízis számított/talált H %

N %

fenil

Op. 104-106 °C

86

70,41

6,13

6,08

benzol-éter

69,91

6,05

6,17

p-tolil-Op. 168-169 °C

66

70,86

6,37

5,90

etanol

70,81

6,41

6,16

4-fluor-fenil-Op. 142-144 °C

72

67,77

5,69

5,86

benzol-éter

67,47

5,75

6,00

4-bróm-fenil-Op. 152-154 °C

64

60,11

5,04

5,10

etanol-éter

59,86

5,00

5,09

4-metoxi-fenil-Op. 145 °C

86

68,55

6,16

5,71

benzol-petroléter

68,87

6,55

5,85

3-klór-4-metil-Op. 185-186 °C

82

69,30

6,02

5,58

fenilbenzol

69,64

6,63

6,02

2,4-dibróm-fenil-Op. 125-126 °C

84

66,07

5,74

5,51

benzol-éter

66,40

6,01

5,74

4-acetil-fenil-Op. 168-169 °C

76

52,44

4,24

4,53

benzol

52,55

4,46

4,41

3-piridil-Op. 113-115 °C

89

61,66

5,90

9,11

benzol-éter

67,32

6,15

8,92

l,3-tiazol-2-ilolaj

78

61,66

5,39

8,99

62,02

5,56

8,75

2-kinoxalil-Op- 166-167 °C

70

67,91

5,50

10,93

etanol-éter

67,89

5,95

10,85

4