174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.
13 174693 14 adagolunk és további 1 órát melegítjük, majd ismét 15 g paraformal dehidet adagolunk be és újabb 1 órát forraljuk az elegyet. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 1200 ml vízben oldjuk és előbb benzollal, majd kloroformmal kirázzuk. A szárított kloroformos oldatot bepároljuk, a maradékot kétszer egymás után etanolból átkristályosítjuk. 119-120°C-on olvadó 3-etoxikarbonil-9,9-(dihidroximetil)-6-metil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk. Hozam: 55%. Analízis: számított: C = 56,75%, N = 9,45%, H =6,80%, talált: C =56,89%, N = 9,40%. H 6,80%, 6. példa 34,2 g 3-etoxikarbonil9-(a,-hidroxi-benzil)-6-me til-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint 100 ml etanol és 10 ml 15 súlyszázalékos sósavas etanol elegyében forralunk. Lehűlés után a kivált sárga kristályokat szűrjük, etanolból átkristályosítjuk. 140—141 °C-on olvadó 3-etoxikarbonil-9-benzilidén-6-metil4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely nem ad olvadáspont csökkenést a 2. példa szerint készített mintával. 7. példa 20,8 g 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat és 10,6 g benzaldehidet 20 ml xilolban 0,1 ml kénsav jelenlétében reagáltatunk és a képződő 6-metil-9-(a-hidroxi-benzil)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavból forralás és keverés közben vízkilépés történik. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, dimetilformamidból kristályosítjuk. 204—205 °C-on olvad 9-benzilidén-6-metil4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidr o4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk. Hozam: 71%. Analízis: számított: C = 68,91%, H = 5,44%, N = 9,45%, talált : C = 68,68%, H =5,46%, N = 9,56%. 8. példa 35,6 g 3,6-dimetil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin és 28,2g 5-nitro-furán-2-aldehid reakciójában kapott 3,6-dimetil-9-( 5-nitro-o-hidroxi-2 -f urf uril) - 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido-[l,2-a]pirimidint, izolálás nélkül, 60 ml benzol és 0,2 ml ecetsav elegyében forralva vízkilépés közben 3,6-dimetil-9-( 5-nitro-2- furfurilidén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-piridoll,2-a]pirimidint kapunk. A reakcióelegyet 10°C-ra hűtjük, a kivált kristályokat szűrjük, etanolból kristályosítjuk. 183-184 °C-on olvadó 3,6-dimetil-9-(5-nitro-2-furfurilidén)4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a)pirimidint kapunk. Hozam: 46,5%. Analízis: számított: C = 59.80%, H = 5,02%, N = 13,95%, talált: C =60,07%, H = 5,06%, N = 14,06%. A benzolos anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 10 ml etanolban oldjuk és 15 ml 16 súlyszázalékos sósavas etanolt adunk az oldathoz. A kiváló kristályokat szűrjük, etanolból átkristályosítjuk. 215—216 °C-on olvadó 3,6-dimetil-9-(5-nitro-2-furfurilidén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk. Hozam: 20%. (összhozam: 66,5%). Analízis: Számított : C =53,34%, H = 4,78%, N = 12,44%, Cl = 10,50%, talált: C = 53,22%-, H = 4,83%, N = 12,55%, Cl = 10,55%. 9. példa 34,5 g 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-[N- (5-nitro-2-furfurilidén)-karbohidrazid] és 14,1 g 5-nitro-2-furfurol reakciójában kapott 6-metil-9-[(5-nitro-2-furil)-hidroxil-metil]4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-3- -[N-(5-nitro-2-furfurilidén)-karbohidrazid]-ot, 1000 ml dimetilformamidban 6 órát keverjük melegítés közben, mialatt vízkilépéssel a 6-metil-9-(5-nitro-2-furfurilidén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[1,2-a] pirimidin-3-[N-(5-nitro-2-furfurilidén)-karbohidrazid] képződik, mely hűtés után kiválik a reakcióelegyből és így szűréssel eltávolítható. Olvadáspontja dimetilformamidból történő átkristályosítás után 288-290 °C. Hozam: 53%. Analízis: számított: C = 51,28%, H =3,44%, N = 17,94%, talált: C = 50,86%, H =3,47%, N = 17,76%. 10. példa 41,7 g 3-karbamoil-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a] pirimidin és 28,2g 5-nitro-2-furfurol reagál tatásával kapott 3-karbamoil-ó-metil-9-[(5-nitro-2-furil)- hidroximetil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből 400 ml metanolban történő forralással, vízkilépéssel 3-karbamoil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
