174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

15

174693

16-6-metil-9-(5-nitro-2-furfurilidén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely hűtés után kiválik a reakcióelegyből és így szűréssel eltávolítható. Olvadáspontja dimetilformamidból történő átkristályosítás után 278-280 °C.

Hozam: 68%.

Analízis:

számított: C =54,54%, H =4,27%,

N = 16,96%,

talált: C =54,50%, H =4,15%,

N = 16,91%.

11. példa

50 g 3-(etoxikarbonil-metil)-6-metil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 28,2 g 5-nitro-2-furfurollal reagáltatunk és a képződő 3-(etoxikarbonil-metil)-6-metil-9- [( 5-nitro-2-furil)-hidroximetil ]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint, izolálás nélkül, 600 ml benzol és 2 ml 16 súlyszázalékos sósavas etanol elegyében, vízleválasztó-feltét alatt 3 órán át forralunk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot sósavas etanolból, kétszer egymás után átkristályosítjuk. Így 191-192 °C-on olvadó 3-(etoxikarbonil-metil)-6-metil-9-(5-nitro-2- -f urf urilidén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-hidrokloridot kapunk.

Hozam: 72%.

Analízis:

számított:

C

= 52,76%,

H

= 4,92%,

N

= 10,43%,

Cl

= 8,65%,

talált:

C

= 52,98%,

H

= 4,86%,

N

= 10,26%,

Cl

= 8,63%.

12. példa

45,2 g

3-fenil-4-oxo-6,7,8,9

Ltetrahidro-4H-j

[l,2-a]pirimidint 28,2g 5-nitro-2-furfurollal reagáltatunk és a képződő 3-fenil-9-[(5-nitro-2-furil)hidroximetil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint izolálás nélkül 1000 ml acetonban és 2 ml 16 súlyszázalékos sósavas etanolban 3 órán át forralunk, keverés közben. Lehűlés után a kivált sárga kristályokat szűrjük, dimetilformamidból átkristályosítjuk. 245 -246 °C-on olvadó 3-fenil-9-(5- -nitro-furfurilidén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 61%. Analízis:

számított:

C

= 54,32%,

H =4,33%,

N

= 12,03%,

talált:

C

= 65,25%,

H =4,02%,

N

= 11,97%.

13. példa

32,8 g 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint 28,2 g 5-nitro-2-furfurollal reagáltatunk és a képződő 6-metil-9-[(5-nitro-2-furil)-hidr-oximetil 1- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint izolálás nélkül 300 ml formamidban melegítünk forralás közben 3 órán át. Lehűlés után a kivált sárga kristályokat szűrjük és dioxánból átkristályosítjuk. 196°C-on olvadó 6-metil-9<5- -n i t r o - f u r furilidén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 80%.

Analízis:

számított:

C = 58,23%, N = 14,63%,

H =4,57%,

talált:

C =58,15%, N = 14,60%.

H =4,49%,

14. példa

44,5 g

3-etoxikarbonil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 28,2 g 5-nitro-2-furfurollal reagáltatunk és a képződő 3-etoxikarbonil-9-[(5- --nitro-2-furil)- -hidroximetil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint, vízleválasztó feltéttel ellátott készülékben 500 ml kloroformban melegítjük, keverés közben. A reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot, kétszer egymás után dimetilformamidból átkristályosítjuk. 240 °C-on olvadó 3-etoxikarbonil-9-(5-nitro-2-furfurilidén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 82%. Analízis:

számított:

C

= 55,65%,

H =4,38%,

N

= 12,17%,

talált:

C

= 55,45%,

H =4,28%,

N

= 12,12%.

15. példa

236 g 3-etoxikarbonil-6-meul-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 141 g 5-nitro-2-furfurollal reagáltatunk és a képződő 3-etoxikarbonil-6-metil-9-[(5- nitro-2-furil)-hidroximetil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-aJpiri midint 2000 ml piridinben melegítés közben, 3 órán át keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. 194—195 °C-on olvadó 3-etoxikarbonil-6-metil-9-í 5-nitro-2- furfurilidén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 85%.

Analízis:

számított: C =56,82%, H =4,77%,

N =11,69%,

talált: C =56,75%, H =4,79%,

N =11,80%.

16. példa

118 g 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint 50 g 2-furfur óllal reagáltatunk és a képződő 3-etoxikarbonil-6-metil-9-[(2-furü)- hidroximetil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahldro-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8