174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

45

174693

46

dén-1 -oxo-5,6-dihidro-l H- pirimido[ 1,2-a]kinolint

kapunk, amely 192-194 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 73,73%,

H =5,06%,

H

= 7,82%,

talált:

C

= 73,85%,

H =5,02%,

H

= 7,75%.

118. példa

3,28 g 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint és 3,0g 4-dimetilamino-benzaldehidet 40 ml etanolban 0,1 ml tömény sósavval két órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítünk. Az oldatot lehűtjük, a kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk, szárítjuk,

1,6 g (27%) 9-(4-dimetilamino-benzilidén)- 6-metil-4-OXO-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-ajpirimidint kapunk, amely etanolból kristályosítva 181 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 73,19%,

H =7,17%,

N

= 14,23%,

talált:

C

= 73,67%,

H =7,30%,

N

= 14,27%.

119. példa

1,1 g 6-metil-3-(N-metil-imino-metil)-2-hidroxi-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint

1,06 g benzaldehiddel 20 ml benzolban 90 percen át forralunk. Lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük. Az anyalúg párlása után további kristályokat kapunk, összesen 1,15 g (74%) 9-benzilidén-6- -metil-3-( N-metil-imino-metil)-2-hidroxi- 4-oxo-6,7,8,9 -tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, mely etanolból átkristályosítva 253-255 °C-on olvad.

Analízis: »

számított:

C

= 69,88%,

H = 6,19%,

N

= 13,58%,

talált:

C

= 70,04%,

H = 6,24%,

N

= 13,36%.

120. példa

*

A 41. példa szerint dolgozva és 6-metil-2,3-tri metilén-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-a]pi rimidinből kiindulva 9-(karboxi-metilén)-6-metil-2,3 -trimetilén- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidint kapunk, amely dimetilformamidból át kristályosítva 240 °C-on bomlás közben olvad. Hozam: 30%.

Analízis a CmH,6N2Os képlet alapján

számított: C = 64,60%, H - 6,20%,

N = 10,7%,

talált: C =64,82%, H =6,15%,

N = 10,81%.

A 41. példa szerint dolgozva és 3-karboxil-4-oxo-4,6,7,8-tetrahidro-pirrolo[l,2-a] pirimidinből kiindulva 8-(karboximetilén)-3-karboxi-4-oxo-4,6,7,8--tetrahidro-pirrolo [l,2-a]pirimidint kapunk, amely dimetilformamidból átkristályosítva 226 °C-on bomlás közben olvad.

121. példa

Hozam: 51%.

Analízis a

C.oHgNjOs

képlet alapján

számított:

C =50,86%, N =11,86%,

H =3,41%,

talált:

C =50,74%, N =11,81%.

H =3,43%,

122. példa

A 65. példa szerint dolgozva, de 9-(karboxi-metilén)-6-metil-2,3-trimetilén-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[l,2-a]pirimidinböl kiindulva, 9-(etoxikarbonil-metilén)- 6-metil-2,3-trimetilén-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidínt kapunk, amely petroléterből átkristályosítva 159—160 C-on olvad. Hozam: 60%.

• Analízis:

számított: C =66,65%, H =6,99%,

N = 9,72%,

talált: C = 66,48%, H = 7,07%,

N = 9,80%.

123. példa

2,36 g 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint 2,4 ml p-metoxi-benzaldehiddel elegyítünk és a reakcióelegyet 7,5 órát 100 °C-on keverjük. A reakcióelegyet petroléterben szuszpendáljuk, a petrolétert dekantáljuk és a maradékot etilacetátban oldjuk, majd kristályosodni hagyjuk jégszekrényben. A kivált kristályokat szűrjük. Hozam 29%. A kapott 3-etoxikarbonil-6-metil-9-[(4-metoxi-fenil)- metilén]-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin etanolból átkristályosítva 115—116°C-on olvad és a 27. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspont csökkenést.

124. példa

1,2 g 2-fenil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin és 0,5 g glioxilsav-monohidrát elegy ét 130 ml etanolban 3 csepp 10 vegyesszázalékos sósav jelenlétében 9 órát visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután a bepárolt reakcióelegyet 15 ml 5 vegyesszázalékos nátriumhidroxid oldatban oldjuk, szűrjük. A szűrlet pH értékét 10 vegyesszázalékos sósavval 2 értékre állítjuk. A kivált kristályokat szűrjük vízzel fedjük. 0,15 g (10%) 2-fenÜ-9-(karboxi-rnetilén)-6-tnetil-4- oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimídint ka-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

23