174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

43

174693

44

savból kiindulva és az észterezést metanolban végezve 86%-os hozammal 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsav-metilésztert kapunk, amely 57-58 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 61,00%,

H =6,83%,

N

= 11,86%,

talált:

C

= 61,16%,

H =6,72%,

N

= 11,71%.

112. példa

A 71. példa szerint dolgozva 3-(etoxikarbonil-metil)-6-metil-9-(karboxi-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinből 80%-os hozammal 3-(etoxikarbonil-metil)-9-(etoxikarbonil-metil)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint kapunk halványsárga, nem kristályosodó olaj formájában.

Analízis:

számított:

C

= 58,43%,

H =6,54%,

N :

= 9,09%,

talált :

C

= 57,85%,

H = 6,72%,

N :

= 9,18%.

113. példa

A 65. példa szerint dolgozva, de 3-etoxikarbonil-6-metil-9-(karboxi-metilén)4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből n-propanolban 70%-os hozammal 3-(normál-propoxikarbonil)-6-metil-9-(normál-propoxikarbonil-metilén)4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely 93-95 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 62,06%,

H =6,94%,

N

= 8,04%,

talált:

C

= 62,18%,

H =6,95%,

N

= 8,10%.

114. példa

3,1 g N2

-benzilidén-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin- 3-karbohidrazidot és 1,06 g benzaldehidet 200 ml etanolban 6 csepp tömény sósav jelenlétében 8 órán át visszafolyatás mellett melegítjük. Lehűtés után a kivált kristályokat kiszűrjük. 3,6 g (90%) N2,9-bisz-(benzilidén)-6- metil4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbohidrazidot kapunk, mely dimetilformamidból átkristályosítva 236—238 °C-on olvad. Analízis:

számított: C = 72,34%, H = 5,57%,

N = 14,06%,

talált: C =72,05%, H=5,54%,

N = 13,96%.

115. példa

1,57 g 3-etoxikarbonil-6-metil-9-(karboximetil)4- - oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint

40 ml metanolban oldunk. 0 °C alatt 5,5 mmól diazometán éteres oldatát adagoljuk a metanolos oldathoz kis részletekben. A reakcióelegyet 2 órán át ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékot 20 ml benzolban oldjuk, kétszer 10 nil 5 súlyszázalékot nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel kirázzuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson a benzolos oldatot bepároljuk. 1,25 g (76%) 3-etoxikarbonil-6-metil-9-(metoxikarbonü-metil)4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk halványsárga nem kristályosodó olaj formájában.

Analízis:

számított:

C

= 58,43%,

H =6,54%,

N

= 9,09%,

talált :

C

= 57,95%,

H =6,56%,

N

= 9,10%.

116. példa

1,04 g 3-etoxikarbonil4-oxo4,6,7,8-tetrahidro- 4H-pirrolo-[l,2-a]pirimidin és 0,6g benzaldehidet 10 ml etanolban, néhány csepp. 20 súlyszázalék hidrogénklorid tartalmú etanol jelenlétében 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítünk, miközben a képződött 3-etoxikarbonil-8-0’. -h i d r o x i -benzil)4-oxo4,6,7,8-tetrahidro- pirrolo[l,2-a]pirimidinből vízkilépéssel 3-etoxikarbonil-8-benzilidén4-oxo- 4,6,7,8-tetrahidro-pirrolo[l,2-a]pirimidin képződik. A kivált kristályokat szűrjük, etanollal fedjük. 0,8 g (54%) 3-etoxikarbonil-8-benzilidén4-oxo4,6,7,8- tetrahidro-pirrolo( 1,2-a]pirimidint kapunk, amely normál-propanolból átkristályosítva 212-213 °C-on olvad.

Analízis:

számított: C = 68,91%, H = 5,44%,

N = 9,45%,

talált: c =69,05%, H =5,45%,

N = 9,40%.

117. példa

0,68 g 2-etoxikarbonil-1 -oxo-5,6-dihidro4.H-pirimido[l,2-a]kinolint és 0,26 g benzaldehidet 10ml etanolban visszafolyatós hűtő alkalfhazása mellett néhány csepp 20 súlyszázalék sósavtartalmú etanol jelenlétében 4 órán át melegítjük. A sósav hatosára a képződő 2-etoxikarbonil-5-( 1 ’-hidro_xi-benzil)-l - -oxo-5,6-dihidro-lH- pirimido[l,2-a]kinolinb<U vízkilépéssel 2-etoxikarbonil-5-benzilidén-l-oxo- 5,6-dihidro-l H-pirimido[l,2-a]kinolint kapunk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékon etilacetátot desztillálunk át. Sáiga, lassan kristályosodó olajat kapunk. A maradékot éterben eldörzsöljük. A kapott kristályokat szűrjük, éterrel mossuk, 0,4 g (44,6%) 2-etoxikaxbonil-5-benzili*

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

22