174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

174693

36

Analízis:

35

számított:

C

= 59,62%,

H =6,88%,

N

= 8,69%,

talált:

C

= 60,02%,

H =6,90%,

N

= 8,65%.

82. példa

A 81. példa szerint dolgozva 3-etoxikarbonil-6- -metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből 133-134 °C-on olvadó 3-etoxikarb onil-6-metil-9-{etoxikarbonil-met ilén)-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely a 67. példa szerint készült anyaggal elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést.

Hozam: 70%.

83. példa

14,7 g 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-9-ecetsavat 4,6 g etanolt, 0,25 g kénsavat 25 ml kloroformban melegítünk, az észterezés közben képződő vizet észterező feltétben összegyűjtjük. A reakcióelegyet kétszer egymás után 30 ml 5 súlyszázalékos nátriumkarbonát-oldattal kirázzuk, majd szárítás után a kloroformot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így 3-ctoxikarbonil-6- metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l ,2-a]pirimidin-9-ecetsav-etilésztert kapunk nem kristályosodó olaj formájában.

Hozam: 85%.

Analízis:

számított:

C

= 59,62%,

H =6,88%,

N :

= 8,69%,

talált:

C

= 59,70%,

H =6,98%,

N :

= 8,54%.

84. példa

A 83. példa szerint dolgozva a 3-etoxikarbonil-6- -metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidinből 134—135 °C-on olvadó 3-etoxikarbonil-6-metil-9-(etoxikarbonil-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely akár a 67. példa, akár a 82. példa szerint kivált anyaggal elkeverve sem ad olvadáspontcsökkenést.

Hozam: 76%.

85. példa

53,4 g 2,6-dimetil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin és 28 g glioxilsavhidrát etanolos oldatban történő melegítésekor képződő 2,6-dimetil-9-[karboxi- (hidroximetil)]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidinből néhány csepp sósav jelenlétében további melegítéssel 2,6-dimetil-9-(karboxi-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk 65%-os hozammal, amely 227 °C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

számított:

C =61,53%, N =11,96%,

H =6,02%,

talált:

C =61,84%, N =11,82%.

H =6,22%,

86. példa

A 85. példa szerint dolgozva, de 2-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből kiindulva 45%-os hozammal 2-metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- pirido[1,2-ajpírimidint kapunk, mely 254 °C-on bomlás közben olvad.

Analízis:

számított:

C

= 59,99%,

H = 5,49%,

N

= 12,72%,

talált:

C

= 59,83%,

H =5,49%,

N

= 12,61%.

87. példa

A 65. példa szerint dolgozva, de 2,6-dimetil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből kiindulva 74%-os hozammal

2,6-dimetil-9- (etoxikarbonil -metilén)-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból történő átkristályosítás után 124—126 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 64,11%,

H =6,92%,

N

= 10,68%,

talált:

C

= 64,23%,

H = 6,94%,

N

= 10,80%.

88. példa

23,6 g 3-etoxikarbonil-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin és 15,1 g 4-nitro-benzaldehid benzolos oldatban történő melegítésekor képződő 3-etoxikarbonil-6-metil-9-[(4-nitro-fenil)-hidroximetil]-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro -4H-pirido[l,2-a]pirimidint p-toluol-szulfonsav jelenlétében benzolos oldatban történő további melegítéssel

3- etoxikarbonil-6 - metil-9-[(4-nitro-fenil)-metilén]-4- oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinné alakítjuk, miközben a reakció közben keletkező vizet azeotróp desztillációval folyamatosan kidesztilláljuk a reakcióelegyből. Hozam 46%, olvadáspont 218—220 °C etilacetátból történő átkristályosítás után.

Analízis:

számított: C =61,78%, H=5,19%,

N =11,38%,

talált: C =61,49%, H=5,15%,

N =11,35%.

s

10

IS

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63

18