174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

29

174693

30

Analízis:

számított:

C

= 59,99%,

N

= 8,75%,

talált:

C

= 60,02%,

N

= 8,73%.

60. példa

H * 6,29%, H =6,15%,

50 g 3-(etoxikarbonil-metil)-6-nietil4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin és 20g glioxilsav-monohidrát reakciójában kapott 3-(etoxikarbonil-metil)-6-metil-9-[karboxi-(hidroxi- metil)]4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido-[l ,2-a]pirimidint 500 ml benzolban keverés közben melegítünk. A benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. 134—136°C-on olvadó 3-(etoxikarbonil-metil)-6-metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H- pirido[l,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 25%. Analízis:

számított:

talált:

C =59,40%, N = 9,24%, C =59,56%, N = 9,20%.

61. példa

H =4,99%, H =5,07%,

A 60. példa szerint dolgozva 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből gli-oxilsav-monohidráttal 6-metil-9-(karboxi-metilén)4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-aJpirimidint

kapunk, amely etanolból átkristályosítva 213— —214 °C-on olvad.

Hozam: 60%.

Analízis:

számított:

C

= 59,99%,

N

= 12,72%,

talált:

C

= 59,94%,

N

= 12,53%.

62. példa

H =5,49%, H =5,52%,

10

40

45

50

A 60. példa szerint dolgozva 3,6-dimetil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből gjioxilsav-monohidráttal 3,6-dimetil-9-(karboxi-metilén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[l,2-a]pirimi- 55 dint kapunk, amely etanolból átkristályosítva 239-240 °C-on olvad.

Hozam: 40%. Analízis:

számított:

talált:

C =61,53%, N =11,96%, C =61,58%, N = 12,01%.

H = 6,03%, H = 5,81%,

60

65

A 60. példa szerint dolgozva 3-fenil-6-metil4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből glioxilsav-monohidráttal 3-fenil-6-metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- piridoj 1,2-a] pirimidint kapunk, amely metanolból átkristályosítva 210-211 °C-on olvad.

Hozam: 54%.

Analízis:

63. példa

számított:

C =68,44%,

H =6,08%,

N = 9,39%,

talált:

C =68,56%,

H =6,12%,

15

N = 9,38%.

64. példa

20

25

30

Az 51. példa szerint dolgozva 3-ciano-6-metil4- -o xo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből glioxilsav-monohidráttal 3-ciano-6-metil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- piridof 1,2-a]pirimidint kapunk, amely dimetilformamid-etanol elegyből átkristályosítva 242—243 °C-on olvad. Hozam: 45%.

Analízis:

számított:

C

= 58,77%,

H =4,52%,

N ;

= 17,13%,

talált:

C

= 59,00%,

H =4,47%,

N :

= 17,18%.

65. példa

55,6 g 3-etoxikarbonil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint 400ml etanolban szuszpendálunk. Keverés és külső hűtés közben hidrogénkloríd-gázzal telítjük a reakció elegy et, majd egy éjszaka szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a kapott maradékot etanolból átknstályosítjuk. 120—121 °C-on olvad 3-etoxikarbonil-9 - -(etoxikarbonil-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 90%.

Analízis:

számított:

C

= 58,82%,

H = 5,92%,

N

= 9,15%,

talált:

C

= 58,72%,

H = 5,70%,

N

= 9,29%.

66. példa

*

43,84 g 3-etoxikarbonil-6-metil-9-(karboxi-metilén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- pirídoj 1,2-a]pirimidint 400 ml metanolban szuszpendálunk. Keverés közben 0-5 °C között hidrogénkloríd-gázzal telítjük az oldatot és egy éjszakán át jégszekrényben hagyjuk állni. Csökkentett nyomáson bepároljuk a reakcióelegyet és a maradékot 200 ml vízzel elkeverjük. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel

15