174693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált pirimidin - származékok előállitására.

31

174693

32

mossuk, és normál propanolból átkrístályosítjuk. 135-137 °C-on olvadó 3-metoxikarbonil-6-metil-9- -(metoxikarbonil-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk.

Hozam: 80%.

Analízis:

számított:

C

= 57,53%,

H = 5,52%,

N

= 9,58%,

talált:

C

= 57,66%,

H = 5,34%,

N

= 9,60%.

67. példa

A 65. példa szerint dolgozva 3-etoxikarbonil-6- -metil-9-(karboxi-inetilén)4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből 82%-os hozammal 3-etoxikarbonil-6-metil-9- (etoxikarbonil-metilén)4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidint kapunk, amely izopropanolból átkristályosítva 133— —135 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 59,99%,

H =6,29%,

N

= 8,75%,

talált:

C

= 59,48%,

H =6,22%,

N

= 9,01%.

68. példa

A 65. példa szerint dolgozva (-)-3-etoxikarbonil-6-metil-9-(karboxi-metilén)4- oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinböl 69%-os hozammal (~)-3-etoxikarbonil -6-metil-9-(etoxikarbonil-metilén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely izo-propanolból átkristályosítva 121-123 °C-on olvad. [o]p° = —215° (c = 2, meta,nol).

Analízis:

számított:

C

= 59,99%,

H =6,29%,

N

= 8,75,

talált:

C

= 59,78%,

H =6,32%,

N

= 8,74%.

69. példa

A 65. példa szerint dolgozva (+)-3-etoxikarbonil-6-metil-9^karboxi-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinből 65%-os hozammal (+)-3-etoxikarbonil-6-metil-9-(etox*karbonil-metilén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, amely izopropanolból átkristályosítva 122-123 °C-on olvad. [a]?)(í = +215,5° (c * 2, metanol).

Analízis:

számított: C = 59,99%, H =6,29%,

N = 8,75%,

talált: C =60,12%, H =6,20%,

N = 8,79%.

70. példa

A 65. példa szerint dolgozva 6-metil-9-(karboxi -metilén)4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-a] pirimidinből 68%-os hozammal 6-metil-9-(etoxikar bonil-metilén)- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [l,2-a]pirimidint kapunk, amely etanolból átkristá lyosítva 120 °C-on olvad.

Analízis:

számított:

C

= 62,89%,

H = 6,50%,

N :

= 11,28%,

talált:

C

= 62,95%,

H =6,51%,

N :

= 11,19%.

71. példa

55,6 g 3-etoxikarbonil-9-(karboxi-metilén)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidint 500 ml etanolban 20 g 9 súlyszázalék fémtartalmú palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. 1 mól hidrogén felvétele után a reakcióelegyből a katalizátort kiszűrjük és az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 156-157 °C-on olvadó 3-etoxîkarbonil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-9-ecetsavat kapunk.

Hozam: 57%.

Analízis:

számított:

C

= 55,71%,

H = 5,75%,

N

= 10,00%,

talált:

C

= 55,51%,

H = 5,62%,

N

= 10,07%.

72. példa

A 71. példa szerint dolgozva 3-etoxikarbonil-6- -metil-9-(karboxi-metilén)4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro- 4H-pirido| 1,2-a]pirimidinből 68%-os hozammal, 153—154°C-on olvadó 3-etoxikarbonil-6-metil4- -o x o - 6,7,8,9 -1 e t r a hi dro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-9-ecetsavat kapunk.

Analízis:

számított:

C =57,14%, N = 9,52%,

H =6,17%,

talált:

C =57,02%, N = 9,54%.

H = 6,22%,

73. példa

A 71. példa szerint dolgozva (-)-3

-etoxikarbonil-6-metil-9-(karboxi-metilén)4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidinből 75%-os hozammal 130-132 °C-on olvadó (-)-3-etoxikarbonil-6-metil-4 - o x o - 6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin- 9-ecetsavat kapunk, [ajp0 =-164° (c = l, metanol). Analízis:

számított: C =57,14%, H =6,17%,

N s 9 52%

talált: C =57*25%* H =6,20%,

N = 9,51%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

16