174667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kis omega-amino-alkán-karbonil-aril-amidok előállítására

11

174667

12

elegyet szobahőmérsékleten 1 órán keresztül kevertük, majd 40-45 °C-on további 1 órán át rázattuk, hogy teljesen feloldódjon az anyag.

1,5 g p-aminoacetanilidnek 10 ml dimetilformamid és 1,2 g trietilamin elegyében készült oldatát adtuk az előbbi oldathoz, majd az elegyet 2 óra hosszat kevertük, azután a reakcióelegyet 1,2-diklóretánnal hígítottuk. Az így nyert csapadékot leszűrtük és metanolból átkristályosítottuk, amikor is 2,2 g (XVI) képletü vegyületet kaptunk színtelen tűszerű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 239 °C (termelés 48,8%).

Elemi analízis: Ci4H22N302Cl • 1/2 H20 képletre vonatkoztatva:

Számított: C =54,54%, H = 7,36%,

N = 13,63%,

Talált: C =54,42%, H =7,59%,

N = 13,54%.

14. példa

A 13. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy p-aminoacetanilid helyett 1,09 g p-aminofenolt használtunk és a termék átkristályosítását etanolból végeztük, így 2 g (XVII) képletű vegyülethez jutottunk színtelen prizmás kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 198-201 °C (termelés 77,3%).

Elemi analízis: C12H19N20C1 képletre vonatkoztatva:

Számított:

C =55,70%, N = 10,83%,

H = 7,40%,,

Talált:

C = 55,58%, N = 10,87%.

H = 7,55%,

15. példa

A 13. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy p-aminoacetanilid helyett 1,38 g p-nitroanilint használtunk és a terméket etanolból kristályosítottuk át, így 1,9 g (XVIII) képletű vegyületet kaptunk fakósárga tűszerű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 229 °C (bomlik) (termelés 68,3%).

Elemi analízis: C|2H,8N303C1 képletre vonatkoztatva:

Számított:

C =50,09%, N = 14,60%,

H =6,30%,

Talált:

C =50,02%, N = 14,64%.

H =6,40%,

16. példa

A 13. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy p-aminoacetanilid helyett 1,23 g p-anizidint használtunk és a termék átkristályosítását n-propanolból végeztük, így 2 g (XIX) képletű vegyületet kaptunk színtelen lemezes kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 167-168 °C (termelés 73,7%).

Elemi analízis: Ci3H2iN202C1 képletre vonatkoztatva:

Számított: C =57,24%, H =7,76%

N = 10,27%,

Talált: C =57,00%, H =7,8l%

N = 10,26%.

17. példa

1,82 g -aminoönantsav-hidrokloridot szuszpendáltunk 10 ml 1,2-diklóretánban, majd Imi tionilkloridot és 0,5 ml dimetilformamidot adtunk hozzá.

Az elegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen át kevertük, hogy teljesen oldódjék fel az anyag.

1,3 g p-klóranilinnek 10 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatát adtuk az előbbi oldathoz és az elegyet erőteljesen kevertük kb. 30 percig, majd 2,9 g trietilamint adtunk hozzá, aztán 2,5 óra hosszat kevertük az elegyet, hogy sűrű szuszpenzió képződjék.

A csapadékot leszűrtük és 50-szeres vízből átkristályosítottuk, majd etanolból is átkristályosítottuk, így 1,75 g (XX) képletű vegyülethez jutottunk, amely 178-180 °C olvadásponttal rendelkező színtelen prizmás kristályokból áll (termelés 60%).

Elemi analízis: C, 3H20N2OC1 képletre vonatkoztatva:

Számított:

C =53,61%, N = 9,63%,

' H =6,92%,

Talált:

C = 53,56%, N = 9,58%.

H =7,19%,

18. példa

3,46 g

@-aminopelargon$avat

szuszpendáltunk

40 ml 1,2-diklóretánban, aztán

2 ml tionilkloridot

ás 0,2 ml dimetilformamidot adtunk hozzá, majd az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán keresztül oldat keletkezéséig kevertük.

2,6 g p-klóranilin 20 ml 1,2-diklóretánnal készült oldatát adtuk hozzá, az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át kevertük, majd 2 ml trietilamint adtunk hozzá. Az elegyet 1 órán keresztül kevertük, aztán 30 percen át visszafolyatás közben melegítettük.

Hűtés után a csapadékot leszűrtük és 50-szeres vízbe tettük. Az elegyet forrásban levő vízfürdőn 1 óra hosszat melegítettük, majd betöményítettük és megszárítottuk. A nyert szárazanyagot etanolból átkristályositottuk, így 3 g (XXI) képletű vegyületet kaptunk szintén tűszerű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 189-191 °C (termelés 47%).

Elemi analízis: CiSH24N2CX32 képletre vonatkoztatva:

Számított: C =56,43%, H =7,58%,

N = 8,78%,

Talált: C »56,70%, H =7,80%,

N = 8,79%. '

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6