174630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-(tenoil-vagy furoil-fenoxi)-propionsav-oximok előállítására
15 174630 16 5. táblázat Keton Op. °C (XX) képletű vegyület 109 (XXI) képletű vegyület 118 (XXII) képletű vegyület 136 (XXIII) képletű vegyület 140 (XXIV) képletű vegyület 122 (XXV) képletű vegyület 146 (XXVI) képletű vegyület 199 (XXVII) képletű vegyület 170 (XXVill) képletű vegyület <50 (XXIX) képletű vegyület 59 (XXX) képletű vegyület olaj, nTM « 1,574 (XXXI) képletű vegyület 84 (XXXII) képletű vegyület 65 (XXXIII) képletű vegyület olaj, n^° = 1,582 (XXXIV) képletű vegyület olaj (XXXV) képletű vegyület 40 (XXXVI) képletű vegyület 66 21. példa 2-[4-(2-Tienil-butoxiiminometil)-fenoxi}-2--metil-propionsav-butilészter 1,3 g nátriumból készített rium-etoxid-oldatban 6,7 g 2 100 ml etanolos nát[4-( 2-tienil-hidroxiimi nometil)-fenoxi]-2-metil-propionsavat oldunk, és az oldatot 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez 75 ml dimetilformamidot adunk, és az etanolt lepároljuk. Az oldathoz 80 °C-on 9 g butilbromidot adunk, az elegyet 3 órán át keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz vizet és kloroformot adunk, az elegyet keverjük, majd a kloroformos fázist dekantálással elválasztjuk és vizes lugoldattal mossuk. A szerves fázist szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Olajos maradékként 2-{4-(2-tienil-butoxiiminometil)-fenoxi)-2- -metil-propionsav-butilésztert kapunk, amely a Z és E izomert egyenlő arányban tartalmazza, np° = 1,545. 22. példa 2-[4-(2-Tienil-etoxiiminometil)-fenoxi]-2--metil-propionsav-etilészter A 21. példában közöltek szerint járunk el, azonban butilbromid helyett etilbromidot használunk fel. Olajos termékként 2-[4-(2-tienil-etoxiiminometil)-fenoxi]-2-metil-propionsav-etilésztert kapunk, rip2 = 1,562. 23. példa —-V 2-[4-(2-Tienil-metoxiiminometil)-fenoxi|-2-metil-propionsav-etílészter 2-[4-(2-Tienil-hidroxiiminometil)-fenoxi]-2- metil-propionsav-etilésztert dimetilformamidos oldatban, káliumkarbonát jelenlétében metiljodiddal reagáltatunk. Olajos termék alakjában 2-[4-(2-tienil-metoxiiminometil)-fenoxi]-2-metil-propionsav-etilésztert (Z és E izomer-elegy) kapunk. 24. példa 2-[4-(2-Tienil-metoxiiminometil)-fenoxi]-2--metil-propionsav 2,4 g, a 23. példa szerint kapott 2-[4-(2-tienil-metoxiiminom etil)-fenoxi]-2-metil-propionsav-etilészter és 1,05 g káliumkarbonát 25 ml 75%-os vizes etanollal készített oldatát 5 órán át 80 °C-on tartjuk. Az alkoholt lepároljuk, a maradékot megsavanyítjuk, és a kivált csapadékot leszűrjük. 168°C-on olvadó 2-[4-(2-tienil-metoxiiminometil)-fenoxi]-2-metil-propionsavat kapunk, amely a két izomert egyenlő arányban tartalmazza. 25. példa 2-[4-(2-Tienil-etoxiiminometil)-fenoxi]-2--metil-propionsav A 22. példa szerint előállított 2-[4-(2-tienil-eto x i i mi nometil)-fenoxi]-2-metil-propionsav-etilésztert lúgos hidrolízisnek vetjük alá. A kapott 2-(4-(2-tienil-etoxiimínometíI)-fenoxí]-2-metil-propionsav, amely 70% X izomert tartalmaz, 118°C-on olvad. Az izopropiléteres átkristályosítással elkülönített tiszta X izomer olvadáspontja 128 °C. 26. példa 2-(2-MetiI-4-(2-tienil-metoxiiminometíl)-fenoxi]-2-metil-propionsav A lépés: 2-Tienil-(4-hidroxi-3-metil-fenil)-keton-(O-metil-oxím) előállítása 10 g 2-tienil-(4'hidroxi-3-metil-fenil)-keton és 5 g metoxiamin-hidroldoríd 120 ml etanol és 30 ml piridin elegyével készített oldatát néhány órán át 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
