174630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-(tenoil-vagy furoil-fenoxi)-propionsav-oximok előállítására
7 174630 8 holos vagy vizes-alkoholos közegben hidrolízisnek vethetjük alá. Az R’ helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületeket kívánt esetben sóikká alakíthatjuk. A kiindulási anyagként felhasznált (II) általános s képletű ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy a (III) általános képletű vegyületeket - ahol X1, X2, X3 és A jelentése a fenti - (IV) általános képletű halogénvegyületekkel - ahol R’ jelentése a fenti és Hal halogénatomot, előnyösen brómatomot je- io lent — reagáltatjuk. (IV) általános képletű halogénvegyületként előnyösen a-bróm-izovajsav-etilésztert használunk fel. A reakciót poláris aprotikus oldószerben, például dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban, alkoholokban, dioxánban vagy keto- 15 nokban hajtjuk végre, bázis, például egy alkálifém-karbonát vagy -hidroxid jelenlétében. Kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületeket átészterezéssel más észterekké alakíthatjuk, vagy lúgos vagy savas hidrolízissel lehasíthatjuk az 20 észter-csoportot- Az R’ helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket egy előnyös módszerrel úgy is előállíthatjuk, hogy a (III) általános képletű vegyületeket alkáüfém-hidroxid jelenlétében acetonnal és kloroformmal reá- 25 gáltatjuk. Az R helyén 1 - 4 szénatomos alkil-csoportot ;,ő (1) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő,, R helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyüle- 30 teket ismert módon alkilezőszerekkel reagáltatjuk. Reagensként például alkilhalogenideket használhatunk fel, ebben az esetben a reakciót poláris oldószerben, bázis jelenlétében hajtjuk végre. 35 Az R helyén 1 -4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az előzőnél előnyösebb módon állíthatjuk elő úgy, hogy az (V) általános képletű vegyületeket - ahol A, X1, X2 és X3 jelentése a fenti és R 1-4 40 szénatomos alkil-csoportot jelent - (IV) általános képletű halogénvegyületekkel - ahol R’ és Hal jelentése a fenti - vagy alkálifém-hidroxid jelenlétében aceton és kloroform elegyével reagáltatjuk. A kiindulási anyagként felhasznált (V) általános képletű vegyületek előállítása során a (III) általános képletű vegyületeket - ahol A, X1, X2 és X3 jelentése a fenti - H2NOR általános képletű hidroxilamin-származékokkal reagáltatjuk - ahol R 1-4 szénatomos alkil-csoportot jelent. Ez a módszer tehát lényegében az előzőekben ismertetett műveletek sorrendjének felcserélését jelenti. A módszer előnye, hogy az egyes lépésekben kapott termékek könnyebben tisztíthatok, következésképpen nő a végtermék összhozama. A (III) általános képletű vegyületeket a (II) általános képletű vegyületekből kiinduló reakciólépésnél már ismertetett körülmények között reagáltatjuk H2NOR általános képletű hidroxilamin-származékokkal. Az (V) általános képletű vegyületeket a (II) általános képletű vegyületek előállításánál már ismertetett körülmények között alakítjuk át (I) általános képletű vegyületekké. Az a) és c) eljárásváltozatban felhasznált kiindulási anyagok előállításához alkalmazott (III) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő heteroaromás savkloridokat a Friedel-Crafts reakciók körülményei között szubsztituált anizolokkal reagáltatjuk, majd a kapott étert például egy savval vagy piridin-hidrokloriddal dimetilezzük. Az X2 és/vagy X3 helyén halogénatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, X2 és X3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket klórral, brómmal vagy jóddal reagáltatjuk. Néhány (III) általános képletű vegyület és a megfelelő metiléterek fizikai állandóit a 3. táblázatban foglaljuk össze. A 3. táblázatban felsorolt vegyületek egy része ismert. A A C=0 csoport helyzete x‘ X2 S 2 H 3—Br S-> H 3—Br S 2 H H s 2 H H s 2 H 2—Cl s 2 H 2-C1 s 2 H 3-CH3 s 2 H 3-CHa s 2 H 3^-1 X3 Op. °C Megjegyzés H 125 metiléter H 185 H 76 metiléter H 112 H 64 metiléter H 102 H 50 metiléter H 160 H m 4
