174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
174593 62 olvadáspontja 171,1 °C, A + B-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(4-fluor-fenil-tiometil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-imidazol-dietándioát, olvadáspontja 129,8 °C, A + B-l-[4-(4-klór-fenil-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-szeszkvietándioát, olvadáspontja 141,6 °C, A + B-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(4-metoxi-fenil-metil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-imidazol-dietándioát, olvadáspontja 94,2 °C, cisz-2-[2-(2,4-diklór-fenii)-2-(lH-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán-4-il-metoxi]-benzonitril-nitrát, olvadáspontja 162,1 °C, és cisz-4-[2 h(2 ,4-diklór-fenil)-2-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán-4-il-metoxi]-benzoesav-butil észt er-nitrát, olvadáspontja 90,5 °C. 61 79. példa Keverés közben 14,4 súlyrész 1 H-imidazol, 18,5 súlyrész A + B-2-brómmetil-2-(2,4-dikiór-fenil)-4-[2-(4-metoxi-fenil)-etil]-l,3-dioxolán, 5 súlyrész kálium-jodid és 135 súlyrész N,N-dimetil-acetamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk és vízbe öntjük. A vizes elegyet kétszer 2,2’oxi-bisz-propánnal extraháljuk, majd az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanon és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyében etándioátsójává alakítjuk, a sót kiszűrjük, majd 2,2’-oxi-hisz-propán és etanol elegyéből kristályosítjuk. így a 130,7 °C olvadáspontú A + B-l - i 2-(2,4-díklór-feníI)-4-[2-(4- -metoxi-fenil)-etil]- 1,3-dioxolán-2-il-metil 1-lH-imidazol-szeszkvietándioátot kapjuk. 80. példa A 79. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi célvegyületek állíthatók elő: 1-14-[2-(4-klór-fenil)-etil]-2-{2,4-diklór-fenü)-l ,3-dioxolán-2-il-metil 1-1 H-imidazoI-dietándioát, olvadáspontja 131,9 °C, l -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(2-fenil-etil)-1,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-szeszk vietándioát, olvadáspontja 117,8 °C, A + B-l-I 2-(2,4-diklór-fenil)-4-[2-(4-metil-fenil)-etil]-l ,3-dioxolán-2-il-metil I-1 H-imidazol-szeszkvietándioát-hidrát, olvadáspontja 123,8 °C, 1 -14-[2-{24dór-fenil)-etil]-2-{2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-iI-metil 1-1H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 98,8 °C, 1-1 2-(2,4-diklór-fenil)-4-[2-(2,4-diklór-fenil)-etil]-l ,3-dioxolán-2-il-metil I-1 H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 158,1 °C és A + B-l-l 2<2,4-diklór-fenil)-4-[2-(2,4-diklór-fenil)-etil]-l ,3-dioxolán-2-il-metil I-1 H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 140,1 °C. 81. példa 3,8 súlyrész fémnátriumból és 40 súlyrész metanolból előállított nátrium-metilát-oldathoz keverés közben hozzáadunk 11 súlyrész lH-imidazolt és 225 súlyrész N,N-dimetil-formamidot, majd az így kapott keverékből metanolt desztillálunk le mindaddig, míg a keverék belső hőmérséklete 150°C-t ér el. Ekkor a keverékhez 19 súlyrész A + B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dioxolánt adunk, majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk, majd vízbe öntjük. A vizes elegyet ezután háromszor l,l’-oxi-bisz-etánnal extraháljuk, majd az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként 99 térfogat % triklór-metán és 1 térfogat % metanol elegy ét használva. Az első frakciót elkülönítjük, majd bepároljuk. Az ekkor kapott maradékot 2,2’-oxi-bisz-propánban nitrátsóvá alakítjuk, a sót kiszűrjük, végül pedig 2-propanol és 2,2’oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk. Így 12 súlyrész (56%) mennyiségben a 149,1 °C olvadáspontú A+ B-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dioxolán-2-il-metil]- 1 H-imidazol-nitrátot kapjuk. 82. példa 2,8 súlyrész fémnátriumból és 40 súlyrész metanolból készített nátrium-metilát-oldathoz keverés közben 8 súlyrész lH-imidazolt és 225 súlyrész N,N-dimetil-formamidot adunk, majd a kapott keverékből metanolt desztillálunk le mindaddig, míg belső hőmérséklete 150 °C-t ér el. A keverékhez ezután 30 súlyrész A + B-2-(4-bróm-2-klór-fenil)-2-brómmetil-4-etil-l ,3-dioxolánt adunk, majd a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és vízbe öntjük, a kapott vizes elegyet pedig kétszer 2,2’oxi-bisz-propánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként 98 térfogat % triklór-metán és 2 térfogat % metanol elegyet használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd bepároljuk. Az így kapott maradékot 2,2’oxi-bisz-propánban nitrátsóvá alakítjuk, a sót kiszűrjük, végül pedig 4-metil-2-pentanon és 2,2’oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk. így 8,5 súlyrész (26%) mennyiségben a 162*2 °C olvadáspontú A + B-l -[2-(4-bróm-2-klór-fenil)-4-etil-l ,3- -dioxolán-2-il-metil]- 1 H-imidazol-nitrátot kapjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 31
