174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
63 174593 64 83. példa anyagokból az alábbi I általános képletű vegyületek állíthatók elő savaddíciós sóik, illetve a megfelelő A 82. példában ismertetett módon kémiailag A-izomer és B-izomer keveréke formájában: ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási Ar R Savaddíciós só Olvadáspont °C-ban 2—Cl—C6H4 — —C2H5 nitrát 147,6 2-CH3-C6H4--c2h5 nitrát 117,5 4-CH3-C6H4-—C2Hs nitrát 172,7 2,3,4-(Cl)3 -C6 H2 —-c2h5 nitrát 176,4 2-Br-C6H4--c2h5 nitrát 135,3 2,3—(Cl)2 —C6H3--c2h5 nitrát 140,3 3-Cl-C6H4--c2h5 nitrát 151,6 4—OCH3 —C6 H4 --c2h5 nitrát 157,1 2—CH3 —4—Cl—C6 H3-c2h5 nitrát 126,8 2—Cl—4-OCH3 -C6 H3 --c2h5 nitrát 117,7 3,4,5-(Cl)3 -C6 H2 --c2h5 nitrát 195,8 2-naftilcsoport ~c2h5 nitrát 195,1 2—OCH3 —4—Cl—C6 H3 --c2hs nitrát 131,8 2,4,5—(Cl)3 —C6 H2 —-c2h5 nitrát 180,1 2,4-(Cl)2-C6H3-n—C3 H7 — nitrát 119,2 2,4-(Cl)2-C6H3-n—C4 H9 -nitrát 113,1 2,4-(Cl)2 -C6 H3 -n—C5Hj t — nitrát 128,3 2,4-(Cl)2-C6H3-n-CéHi 3 — nitrát 99,4 2,4-(Cl)2-C6H3-n—CvH] 5 — dioxalát 131 2,4-(Cl)2-C6H3-n-C8Hj 7 — dioxalát 132,8 84. példa 85. példa Keverés közben vízszeparátorral felszerelt vissza- 35 folyató hűtő alkalmazásával 32 súlyrész 1 -(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-1 -il)-I -etanon, 55 súlyrész 1,2,3-propántriol, 35 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsav, 96 súlyrész butanol és 360 súlyrész dimetil-benzol keverékét 5 napon át forraljuk, majd 40 lehűtjük, kálium-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot feloldjuk híg etándikarbonsav-oldatban, majd az így kapott oldatot kétszer 1,1 '-oxi-bisz-etánnal mossuk. A vizes fázist ezután elválasztjuk, majd kálium- 45 -karbonáttal semlegesítjük és triklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként 98% triklór-metán és 2% metanol elegyét használva. Az első frakciót 50 elkülönítjük, majd bepároljuk. Az így kapott maradékot ezután 2,2’-oxi-bisz-propánban nitrátsóvá alakítjuk, a sót kiszűrjük, végül pedig 4-metil-2- -pentanon és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk. így 5,5 súlyrész (9,8%) mennyiségben a 55 101,8 °C olvadáspontú A ♦ B-l -[4-butoximetil-2- -( 2,4-d iklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrátot kapjuk. A kromatografálásnál kapott második frakciót elkülönítjük, majd bepároljuk. A maradékot 1,1 ’-oxi-bisz-etánnal eldörzsöljük, a kép- 60 ződött csapadékot kiszűrjük, végül pedig 4-metü-2-pentanon és petroléter elegyéből Kristályosítjuk, így 9,75 súlyrész mennyiségben a 128,1 °C olvadáspontú A + B-2-(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-1 - -il metil)-l ,3-dioxolán-4-metanolt kapjuk. 65 Keverés közben 7,7 súlyrész lH-imidazol, 8 súlyrész cisz-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-4-metanol, 1 súlyrész kálium-jodid és 180 súlyrész N,N-dimetil-acetamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon át forraljuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és bepároljuk. A kapott maradékhoz 50 súlyrész vizet és 300 súlyrész triklór-metánt adunk, majd az így kapott elegyet háromszor vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként 98% triklór-metán és 2% metanol elegyét használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd bepároljuk, amikor is 9,2 súlyrész mennyiségben a 140 C olvadáspontú cisz-2-(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazoll-il-metil)-l ,3-dioxolán-4-metanolt kapjuk. 86. példa A 85. példában ismertetett módon kiindulási anyagként ekvivalens mennyiségű transz-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-4-metanolt használva a 129 °C olvadáspontú transz-2-(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán-4-metanol állítható elő. 87. példa Keverés közben 4 súlyrész cisz-2-{2,4-diklór-fenil)-2 -( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-l ^-dioxolán-4-metanol, 2,2 súlyrész jódmetán és 90 súlyrész NJí-dime-32
