174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
174593 60 transz-izomere, olvadáspontja 164,6 °C, cisz-1 -[4-(l ,1 ’-bifenil-4-ü-oxi-metil)-2- -(2-naftil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-imidazol, olvadáspontja 152,6°C a megfelelő transz-izomer nitrátsója, olvadáspontja 230,6 °C, cisz-1 -[4-(l ,1 ’-bifenil-4-iloxi-metil)-2- -(2,4,5 -triklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 199,2 °C, és a megfelelő transz-izomer, olvadáspontja 139,2 °C (szabad bázis). 59 74. példa Keverés közben 11,5 súlyrész 1 H-imidazol, 17,5 súlyrész A + B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-(3,4,5-triklór-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán, 3 súlyrész kálium-jodid és 180 súlyrész N,N-dimetil-acetamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával egy hétvégén át forraljuk, majd vízbe öntjük és a vizes elegyet négyízben 1,1’-oxi-bisz-etánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat néhányszor vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen oszlopkromatográfíásan tisztítjuk, eluálószerként trüdórmetánt használva. Az első frakciót (A-izomer) elkülönítjük, majd bepároljuk. Az olajos maradékot 4-metil-2- -pentanonban nitrátsóvá alakítjuk, a nyers sót kiszűrjük, majd 4-metil-2-pentanon és 2,2’oxi-bisz-propán elegyből kristályosítjuk, amikor is szárítás után 7,5 súlyrész (40%) mennyiségben 149,9 °C olvadáspontú cisz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(3,4,5-triklór-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]- 1 H-imidazol-nitrát-hidrátot kapunk. A második frakciót (B-izomer) is elkülönítjük, majd bepároljuk. Az olajos maradékot 4-metil-2-pentanonban nitrátsóvá konvertáljuk, a nyers sót kiszűrjük, majd 4-metil-2-pentánon és 2,2’oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk, amikor is szárítás után 6,2 súlyrész (27%) mennyiségben 169,3°C olvadáspontú transz-1 -[2<2,4-diklór-fenil)-4<3,4,5- -triklór-fenoxi-metil]- 1,3-dioxolán-2-il-metil)-lH- imidazol-nitrátot kapunk. 75. példa A 74. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi célvegyületek állíthatók elő. Ha csak egyetlen izomert említünk, akkor a kromatografálásnál második frakciót nem kaptunk. cisz-1-[4-(2-klór-5-metil-feno xi-metil)-2- -(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol, olvadáspont 131,7 °C, a megfelelő transz izomer szeszkvietándioátja, olvadáspontja 148,7 °C, A-l -[4-(l ,6-dibróm-2-naftiloxi-metil)-2- -(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 179,4 °C, A-l -[4-(2,3-diklór-fenoxi-metil)-2-(2,4- •diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-imidazol-dietándioát, olvadáspontja 151,1 °C, és a megfelelő B-izomer szeszkvietándioátja, olvadáspontja 156,3 °C. 76. példa A 74. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi célvegyületek állíthatók elő: A + B-l-[4-(4-bróm-feniltio-metil)-2-(2,4- -diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 170 °C, és A + B-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-feniltiometil-1,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 122,3 °C. 77. példa Keverés közben 4,5 súlyrész 1 H-imidazol, 6,5 súlyrész A-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2- -(2,3-diklór-fenil)-l,3-dioxolán és 125 súlyrész N,N-dimetil-acetamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk, vízbe öntjük és a vizes elegyet kétszer 1,1’-oxi-bisz-etánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer vízzel mossuk, majd pedig fölöslegben vett tömény salétromsavoldatot adunk hozzájuk. A kivált nyers nitrátsót kiszűrjük, majd 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk, amikor is 5 súlyrész (68%) mennyiségben 138,9 °C olvadáspontú cisz-1-[4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(2,3-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]lH-imidazol-nitrátot kapunk. 78. példa A 77. példában ismertetett módon eljárva kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi célvegyületek állíthatók elő savaddíciós sóik formájában: cisz-1 -[4-(3-klór-l ,1 *-bifenil-4-iloxi-metil)-2-(2,4-dildór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 171,1 °C, cisz-1 -[4-(l ,1 ’-bifenil-4-iloxi-metil)-2- -(2-klór-4-metoxi-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-nitrát, olvadáspontja 172,9 °C, A + B-l -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-fenilmetü-l ,3- -dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazol-dietándioát, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 30
