174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
55 174593 56 jük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként triklórmetánt használva. Az első frakciót elkülönítjük, majd az eluálószert elpárologtatjuk. A maradékot 4-metil-2-pentanon és 2,2*-oxi-bisz-propán elegyében nitrátsóvá alakítjuk, a nyers nitrátsót kiszűrjük, majd etanol és 2,2’oxi-bisz-propán elegyéből átkristályosítjuk, amikor is a 187,9 °C olvadáspontű A + B-l-[2-(2,4- -diklór-fenil)-4-(4-fenil-fenoxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]- 1 H-imidazol-nitrátsót kapjuk. A második frakciót elkülönítjük, majd az eluálószert elpárologtatjuk. A maradékot 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk, amikor is a 155,7°C olvadáspontú transz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(4-fenil-fenoxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-imidazolt kapjuk. 64. példa Keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 6,8 súlyrész imidazol, 8,5 súlyrész B-2-brómme t il - 4 - ( 4-ldór-fenoxi-metil)-2 -(2,4-diklór-f enil)-1,3 - -dioxolán, 2 súlyrész nátrium-jodid és 100 súlyrész dimetil-formamid keverékét 36 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk és vízbe öntjük. A vizes elegyet ezután kétszer benzollal extraháljuk, majd az egyesített extraktumokat kétszer vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk eluálószerként kloroformot használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd bepároljuk. A maradékként kapott B-l -[4-(4-klór-fenoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-imidazolt oxalátsóvá konvertáljuk 4-metil-2-pentanonban, amikor is az oxalátsót diizopropiléterrel csapjuk ki. A nyers sót kiszűrjük, majd 4-metil-pentanonból kristályosítjuk, amikor is 3,1 súlyrész mennyiségben a 101 °C olvadáspontú transz-1 -[4-(4--klór-fenoxi-metil)-2<2,4-diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2- -il-metil]- imidazol-szeszkvioxalátot kapjuk. 65. példa 5 A 64. példában ismertetett módon B-2-brómmetil-4-(2,4-diklór-fenoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l,3- -dioxolán és imidazol reagáltatása útján a 121 ^2 °C olvadáspontú B-l -[4-{2,4-diklór-fenoxi-metil)-2-(2,4- 10 -diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]- imidazol-szeszkvioxalátot kapjuk. 66. példa 15 Keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 8,6 súlyrész lH-imidazol, 11,3súlyrész A-2 -b rómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-(3,5-dimetil-fenoxi-metil)-l,3-dioxolán, 4 súlyrész kálium-jodid és 20 135 súlyrész N,N-dimetil-acetamid keverékét 3 napon át forraljuk, majd vízbe öntjük és a vizes elegyet kétszer 2,2'-oxi-bisz-propánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer vízzel mossuk, majd fölöslegben vett tömény salétromsav-oldatot 25 adunk hozzájuk. A kivált nyers nitrátsót kiszűrjük, majd 2-propanol és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk. A terméket ezután ismét kiszűrjük, majd 4- metil-2-pentanonból átkristályosítjuk, amikor is a 122,6°C olvadáspontú A-l-[2-(2,4-diklór- 30 -fenil)-4-(3,5-dimetil-fenoxi-metil) l*3-dioxolán-2-il-metil]- lH-imidazol-nitrát-hidrátot kapjuk. 67. példa 35 A 66. példában ismertetett módon eljárva kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi In általános képletű imidazol-származékokat kapjuk savaddíciós sóik for- 40 májában: A só olvadáspontja Izomer R6 R7 Savaddíciós só °C-ban A 2-CHs, 4—Cl 4—Br nitrát 159,3 A=cisz 2-CH3, 4—Br 4—Br nitrát 164,3 A=cisz 3-Br 4—Br nitrát 158,7 A=cisz 3-Br, 4-CHs 4—Br nitrát 201,1 A=cisz 4—CN 4—Br nitrát 190,1 A 2,4—(Cl)2 4—(C6 H5 -CH2 —) nitrát-hidrát 110,3 A=cisz 3,5—(Cl)2 4—Br nitrát 167,1 A=cisz 3—N02 4—Br nitrát 148,8 A=cisz 2,4—(Cl)2 2—N02 2 • oxalát 95,2 B=transz 2,4—(Cl)2 2—N02 oxalát 157^2 B=transz 2,4-(Cl)2 4—(C6Hs—CH2 )— oxalát 137 A + B 2,4—(Cl)2 2—(C«Hs)— nitrát 109,3 A + B 2,4—(Cl)2 4—[CH3 —CH(CH3)] nitrát 115,2 A 2,4—(Cl)2 4—[CH3 —C(CH3 )2 ] nitrát 169,5 A 2,4—(Cl)2 3,5—(Cl)2 nitrát-hidrát 136,7 A 2,4—(Cl)2 3—CH3, 4—Cl nitrát 142,8 A 2,3,4—(Cl)s 4—Br nitrát 174,4 A 2,4—(Cl)2 2—Br, 4~CHj nitrát 137,1 28
