174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
53 174593 54 hűlni hagyjuk, ezután vízbe öntjük és a vizes elegyet kétszer diizopropiléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használva, amikor is két frakciót kapunk. Az első frakciót bepároljuk, majd a maradékként kapott A-l-[4-(2-klór-fenoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-imidazolt 4-metil-2-pentanon és diizopropil elegyében feloldjuk, az így kapott oldatot pedig fölöslegben vett tömény salétromsav-oldattal megsavanyítjuk. A kivált nyers nitrátsót kiszűrjük, majd 4-metil-2-pentánon és diizopropiléter elegyéből kristályosítjuk, amikor is a 136,2 C olvadáspontú tiszta nitrátsót kapjuk. A második frakciót is bepároljuk, majd a maradékként kapott B-l-[4<2-klór-fenoxi-metil)-2--(2,4-diklŐr -fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-imidazolt 4-metil-2-pentanon és diizopropiléter elegyében feloldjuk, az így kapott oldathoz pedig fölöslegben oxálsavat adunk. A nyers oxalátsót ezután kiszűr- 5 jük, majd 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk, amikor is 4 súlyrész mennyiségben a 103,5 °C olvadáspontú tiszta dioxalátsót kapjuk. 10 60. példa Az 59. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi In általános képletű imidazol- 15 -származékokat, illetve ezek savaddíciós sóit állíthatjuk elő. Ahol csak egyetlen izomert említünk, ott a kromatografálásnál nem kaptunk második frakciót. Izomer R6 R7 Savaddíciós só A só olvadáspontja °C-ban A 2,4—(Cl)2 2,6-(Cl)2 nitrát 159 cisz 2,4{C1)2 2—Br nitrát 142,2 transz 2,4—(Cl) 2 2—Br 2 • oxalát 151,3 A 2,4—(Cl)2 2,5—(CH3)2 nitrát 180,9 B 2,4—(Cl)2 2,5—(CH3)2 1,5 • oxalát 142,7 A 2,4-(Cl)2 2,4,6—(Cl)3 nitrát 181,6 B 2,4—(Cl)2 2,4,6—(Cl)3 2 • oxalát 143,9 A 2,4—(Cl)2 2—Cl, 4—C(CH3)3 nitrát 141,2 B 2,4—(Cl)2 2—Cl, 4-C(CH3)3 nitrát 141,1 A 2,4—(Cl)2 2,4,5-(Cl)3 nitrát 196,1 B 2,4—(Cl)2 2,4,5-(Cl)3 1,5 • oxalát 173,6 cisz 2,4—(Cl)2 2,5—(Br)2, 4—CH3 nitrát 175,4 A 2,4—(Cl)2 2—OC2Hs nitrát 117,7 A + B 2—Cl 4—Br nitrát 145,3 B 2—Cl 4—Br nitrát 152,7 A 2—Br 4—Br nitrát 149,9 B 2—Br 4—Br nitrát 169,3 A 2,4—(Cl)2 2-Cl, 6-CH3 nitrát 154,2 61. példa 9,7 súlyrész lH-imidazol, 12,5 súlyrész A + B-2- 45 -brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(4-metil-fenil)-1,3-dioxolán, 3 súlyrész kálium-jodid és 135 súlyrész N,N-dimetil-formamid elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 72 órán át forraljuk, majd vízbe öntjük és a vizes elegyet kétszer 50 l,l’-oxi-bisz-etánnal extraháljuk. Az A-l-[4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2<4-metil-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-imidazolt tartalmazó extraktumot kétszer vízzel mossuk, majd pedig fölöslegben vett tömény salétromsav-oldatot és 2,2’oxi-bisz-propánt adunk 55 hozzá. A kivált nyers sót kiszűrjük, majd etanol és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk, amikor is 5,6 súlyrész mennyiségben a 175,5 °C olvadáspontú tiszta nitrátsót kapjuk. 62. példa A 61. példában ismertetett módon eljárva, de A + B-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(4-metil- 65-fenil)-l,3-dioxolán helyett kémiailag ekvivalens mennyiségekben A + B-2-brómmetil-4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(4-klór-fenil)-l,3-dioxolánt és A+ B-2- -b r ó mmetil4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(4-bróm-fenil)- 1,3-dioxolánt használva a 158 °C olvadáspontú A -1 - [ 4 -( 4 -b r óm-fenoxi-metil)-2-(4-klór-fenil)-l ,3 -dioxolán-2-il-metil]- lH-imidazol-nitrátsót, illetve a 170,8 °C olvadáspontú A-l-[4-(4-bróm-fenoxi-metil)-2-(4-bróm-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]- 1 H-imidazol-nitrátsót állíthatjuk elő. 63. példa Keverés közben 7,9 súlyrész lH-imidazol, 11,5 súlyrész A + B-2-brómmetil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-(4 - -fenil-fencxi-metil)-l ,3-dioxolán, 4 súlyrész káliumjodid és 135 súlyrész N,N-dimetil-formamid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon át forraljuk, majd vízbe öntjük, és a vizes elegyet kétszer 1,1’-oxi-bisz-etánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, szárítjuk, szűr27
