174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
31 174593 32 6. példa Az 5. példában ismertetett módszerrel az alább felsorolt Va általános képletű vegyidetek állíthatók elő: R Forráspont 2—Cl 118 °C 0,01 torr nyomáson 2,6—(Cl)2 136 °C 0,2 torr nyomáson 4—OCH3 140 °C 0,2 torr nyomáson 4—Cl 130—135 °C 0,3 torr nyomáson 7. példa 87 súlyrész 2,4-diklór-C(-klórmeti]-7-fenil-propanol 144 súlyrész tömény nátrium-hidroxid-oldat és 350 súlyrész 2v2,-oxi-bisz-propán elegyével készült oldatát szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd a hidrolízissel kapott terméket 2,2'-oxi-bisz-propánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott olajos maradékot frakcionált d észt ill álásnak vetjük alá, amikor is a 0,01 torr nyomáson 90-98 °C-on forró 2-[2-(2,4-diklór-fenil)-etil]-oxiránt kapjuk. 8. példa A 7. példában ismertetett módon az alábbi Xd általános képletű oxirán-származékok állíthatók elő: R Forráspont 2-C1 66-70 °C 0,01 torr nyomáson 2,6—(Cl)2 85-89 °C 0,01 torr nyomáson 4—OCH3 80-90 °C 0,05 torr nyomáson 4—Cl 106-115 °C 0,03 torr nyomáson 9. példa 350 súlyrész 1,1 ’-oxi-bisz-etánban 89 súlyrész 4-klórmetil-l,l’-bifenilből és 12,5 súlyrész fémmagnéziumból készült Grignard-komplexhez keverés és visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben cseppenként hozzáadjuk 60 súlyrész 3-bróm-l -propén 180 súlyrész tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával további 2,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük és vízbe öntjük. A fázisokat ezután elválasztjuk és a szerves fázishoz hozzáadjuk a vizes fázis 1,1’-oxi-bisz-etánnal végzett extrahálása útján kapott oldatot. Az egyesített szerves fázist ezután vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Az így kapott maradékot szűrjük, a szűrletet pedig isméidben bepároljuk, amikor is maradékként 60 súlyrész 4-(3-butenil)-l,l’-bifenilt kapunk. Keverés közben 88 súlyrész 3-klór-benzolperoxosav és 650 súlyrész diklórmetán keverékéhez cseppenként 60 súlyrész 4-{3-butenil)-l,l’-bifenilt adunk, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten hétvégén átkeverjük. Ezután a reakcióelegyhez cseppenként 50 súlyrész kálium-karbonát-oldatot adunk, majd a szerves fázist elválasztjuk, először nátrium-hidrogén-szulfit-oldattál, majd vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, amikor is olajos maradékként 63,5 súlyrész (70,87%) 2-[2-(l ,1 ’-bifenil-4-il)-etil]-oxiránt kapunk. 10. példa Keverés közben 86 súlyrész 3-klór-benzolperoxosav és 650 súlyrész diklórmetán keverékéhez cseppenként lassan hozzáadunk 53 súlyrész 1 -fluor-4-(2-propenil)-benzolt, majd az adagolás befejeztével a kapott keveréket szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. A reakcióelegyhez ezután cseppenként 92 súlyrész kálium-karbonát-oldatot adunk, majd a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, amikor is olajos maradékként 58,4 súlyrész (98%) 2-(4-fluor-fenil-metil)-oxiránt kapunk. 11. példa Keverés közben 44,5 súlyrész 4-klór-l-naftalinol és 115 súlyrész 2-klórmetil-oxirán keverékéhez kis adagokban hozzáadunk 17,1 súlyrész kálium-hidroxidot, amikor is exoterm reakció megy végbe. Amikor az exoterm reakció befejeződik, a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával felforraljuk és keverés közben 2 órán át forraljuk. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk, majd a vizes elegyet kétszer extraháljuk triklórmetánnal. Az egyesített extraktumot háromszor mossuk vízzel, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajos maradékot frakcionált desztillálásnak vetjük alá, amikor is 45,3 súlyrész mennyiségben a 0,2 torr nyomáson 150-151 °C-on forró 2-(4-klór-l -naftil-oxi-metil)-oxiránt kapjuk. 12. példa Keverés közben 139 súlyrész 2-nitro-fenol és 138 súlyrész kálium-karbonát 640 súlyrész 2-propanonnal készült oldatához cseppenként 215 súlyrész 2-klórmetil-oxiránt adunk, majd a kapott keveréket keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. A kivált csapadékot ezután kiszűrjük és a szűrőlepényt 2-propanonnal mossuk. Ezt követően a szűrletet bepároljuk, majd a kapott maradékot 2,2’-oxi-bisz-propán és petroléter 1 :1 arányú elegyéből kristályosítjuk. A terméket végül kiszűrjük és szárítjuk, amikor is 38 súlyrész (20%) mennyiségben az 56 °C olvadáspontú 2-(2-nitro-fenoxi-metil)-oxiránt kapjuk. 13. példa A 12. példában ismertetett módon eljárva, de 2-nitro-fenol helyett kémiailag ekvivalens mennyisé-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
