174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
33 174593 34 gekben alkalmasan helyettesített fenolokat vagy naftolokat használva az alábbi 2-(ariloxi-metil)-oxiránok állíthatók elő: 2-{2-klór-5-metil-fenoxi-metil)-oxirán, forráspontja 0,05 torr nyomáson 115 °C, 2-(3,4,5 -triklór -fenoxi-metil)-oxirán, olajos maradék, 2-(3-klór-l ,1 ’-bifenil-4-il-oxi-metil)-oxirán, maradék, 2-(l ,6-dibróm-2-naftil-oxi-metil)-oxirán, szilárd maradék. 14. példa Keverés közben 38 súlyrész 2-(2-nitro-fenoxi-metil)-oxirán 10 sűlyrész etándikarbonsav és 300 súlyrész 1,4-dioxán elegyével készült oldatához 100 súlyrész vizet adunk, majd a kapott elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, majd a maradékot 2,2’-oxi-bisz-propán és petroléter elegyéből kristályosítjuk. A terméket ezután kiszűrjük, majd 2,2’-oxi-bisz-propánból átkristályosítjuk, amikor is 29,5 súlyrész (13%) mennyiségben a 96 °C olvadáspontú 3-(2-nitro-fenoxi)-l ,2-propándiolt kapjuk. 15. példa A 14. példában ismertetett módon eljárva, de 2- (nitro-fenoxi-metil)-oxirán helyett kémiailag ekvivalens mennyiségben egy alkalmasan helyettesített oxiránt használva az alábbi diolokat állíthatjuk elő: 3- (4-klór-l -naftil-oxi)-l ,2-propándiol, olvadáspontja 120 °C, 3-(2-klór-5-metil-fenoxi)-l ,2-propándiol, olvadáspontja 59 °C, 3-(4-benzil-fenoxi)-l ,2-propándiol, olvadáspontja 70 °C, 3-(3,4,5-triklór-fenoxi)-l ,2-propándiol, olvadáspontja 64 °C, 3-(3-klór-l ,1 ’-bifenil-4-il-oxi)-l ,2-propándiol, olvadáspontja 60 °C, 3-(l ,6-dibróm-2-naftil-oxi)-l ,2-propándiol, olvadáspontja 139 °C, 3-(4-bróm-fenil)-l ,2 -propándiol, olvadáspontja 60,6 °C, 3- (4-fluor-fenil)-l ,2-propándiol, forráspontja 0,05 torr nyomáson 125 °C, 4- (l ,1 *iifenil-4-il)-l ,2-butándiol, olvadáspontja 129,5 °C, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-etil]-etándiol, olvadáspontja 83,2 °C, l-[2-(2-klór-fenil)-etilJ-etándiol, olvadáspontja 64,1 C, 4-(2,6-dildór-fenil)-l ,2-butándiol, olvadáspontja 111,7 °C, és 1 -[2-(4-klór-fenil)-etil]-€tándiol, forráspontja 0,02 torr nyomáson 150 °C. Keverés közben 12 súlyrész 2-[2-(4-metoxi-fenil)-etil]-oxirán 1,8 súlyrész kénsav és 160 súlyrész 2-propanon elegyével készült oldatához 100 súlyrész vizet adunk, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten két napon át keverjük. A reakcióelegyet ezután nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal keverjük, majd triklórmetánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, amikor is maradékként 1 -[2-(4-metoxi-fenil)-etü]-l ,2- -etándiolt kapunk. 16. példa 17. példa Keverés közben 64 súlyrész 1 -(3-bróm-4-metil-fenil)-l-etanon 160 súlyrész 1-butanollal készült, 50 °C hőmérsékletű oldatához 1 óra leforgása alatt cseppenként hozzáadunk 48 súlyrész elemi brómot külső hűtés nélkül. A kapott keveréket szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd egymás után hozzáadunk 21,7 súlyrész 1,2-etándiolt, 6 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsavat és 720 súlyrész benzolt. Az így kapott keveréket ezután keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával egy éjszakán forraljuk, majd bepároljuk és a maradékot 2,2’-oxi-bisz-propánnal felvesszük. Az így kapott oldatot először híg nátrium-hidroxid-oldattal, majd egymásután háromszor vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot frakcionált desztillálásnak vetjük alá, amikor is 57 súlyrész mennyiségben (57%) a 0,1 torr nyomáson 126—130 °C-on forró 2-brómmetil-2-(3-bróm-4- -metil-fenil)-l,3-dioxolánt kapjuk. 18. példa A 17. példában ismertetett módszerrel az alábbi 2 -aril-2-brómmetil-l ,3-dioxolán-származékok állíthatók elő: 2-brómmetil-2-(4-klór-2-metil-fenil)-l,3--dioxolán, 2-brómmetil-2 <3,5 -diklór-fenil)-l ,3 -dioxolán, olvadáspontja 58 °C, 2-brómmetil-2-(2,3-diklór-fenü)-l ,3- -dioxolán, 0,1 torr nyomáson forráspontja 135—137 °C, 2-brómmetil-2-{2,4,5-triklór-fenil)-l ,3- ■dioxolán, 0,3 torr nyomáson forráspontja 146—147 °C, és 2-brómmetü-2-(2-klór-4-metoxi-fenil)-1,3-dioxolán, olvadáspontja 53 °C. 19. példa Keverés közben 112 súlyrész 4-(2-bróm-acetil)■benzonitril 320 súlyrész butanollal készült oldatához 5 súlyrész 4-metil-benzolszulfonsavat és 360 súlyrész benzolt, majd pedig cseppenként 46,5 súlyrész 1,2-etándiolt adunk. Az adagolás 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
