174593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dioxolanil-metil-imidazol-származékok előállítására
29 174593 30 aktivitás észlelhető. így például a készítmény súlyára vonatkoztatva 0,1-10 súly% hatóanyaggal kiváló baktericid vagy fungicid hatás érhető el, de természetesen a konkrét esettől függően alkalmazhatjuk a hatóanyagot nagyobb koncentrációkban is. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa Keverés közben vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával 11,7 súlyrész 2-bróm- 4’-klór-acetofenon, 9 sűlyrész l-(4-klór-fenil)-l,2- -etándiol, 0,5 súlyrész p-toluol-szulfonsav és 80 súlyrész benzol keverékét 2 napon át forraljuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és kétszer nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd egyszer vízzel alaposan átmossuk. Ezután a szerves fázist szárítjuk, majd bepároljuk, a kapott maradékot pedig petroléterrel eldörzsöljük és a petroléteres keveréket jéggel hűtjük. A kicsapódott terméket ezt követően kiszűrjük, metanolból kristályosítjuk, jeges hűtés közben acetonitrilben keverjük, ismételten kiszűrjük és mégegyszer acetonitrillel mossuk. így 2-brómmetil-2,4-bisz(4-klór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapunk. 2. példa Keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 11,6 súlyrész 2-bróm-4’-klór-acetofenon, 8,4 súlyrész a-hidroximetil-benzilalkohol, 0,1 súlyrész p-toluol-szulfonsav, 210 súlyrész benzol és 40 súlyrész etanol keverékét 24 órán át forraljuk, majd bepároljuk és a maradékot metanollal eldörzsöljük. A kivált csapadékot kiszűrjük, majd metanolból kristályosítjuk, amikor is a 60 °C olvadáspontú 2-brómmetil-2-(4-klór-fenil)-4-fenil-l ,3-dioxolánt kapjuk. 3. példa Keverés közben vízszeparátorral ellátott visszafolyató hűtő alkalmazásával 11,6 súlyrész 2-bróm-4’-klór-acetofenon, 12,4 súlyrész 1-{2,4-diklór-fenil)-! ,2-etándiol, 0,1 súlyrész p-toluol-szulfonsav, 80 súlyrész n-butanol és 160 súlyrész benzol keverékét 24 órán át forraljuk, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk és a maradékot metanollal eldörzsöljük. A kivált terméket ezután kiszűrjük és petroléterből kristályosítjuk, amikor is a 82,7 °C olvadáspontú 2-brómmetil-2-(4-klór-fenil)-4-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt kapjuk. 4. példa A 3. példában ismertetett módon a kiindulási anyagok megfelelő mennyiségeit használva az alábbi Illa általános képletű dioxolán-származékokat kapjuk, adott esetben az alábbi tisztítási módszerek 'alamelyikének végrehajtása után: a) szilikagélen végzett oszlopkromatografálás eluálószerként triklórmetánt használva, vagy b) a terméket triklórmetánban szilikagéllel ke- 5 verjük, a szilikagélt kiszűrjük és az oldószert lehajtjuk. 10 R6 R7 Olvadáspont °C Tisztítási módszer 4—Br 4—Cl 101,3 15 4—Br 2,4—(Cl)2 99,9 — 4-OCH3 4—Cl 115,6 —-4—Cl 63,9 — 4-CHs 2,4—(Cl)2 89,9 — 4—Br 4—Br 96,8 — 20 4-CH3 4—Cl 122 — 4-CHj 4—Br 118,6 — 4-CHs 2—Cl — — 2,4—(Cl)2-a-2,4—(Cl)2-a 25 2,4-<CI)2 4—Cl — a 4—Cl 2-C1 — b 2—Cl 2,4—(Cl)2 — b 4—Br 2—Cl — b 2-C1 4—Cl — b 30 2,4—(Cl)2 2,4—(Cl)2-b 4—Br-70 b — 4—Br 71,3 b 2,4—(Cl)2 2—Clb 2,4—(Cl)2 4—Brb 35 4—Cl 4—Br 80,5 b 3—Cl 2,4—(Cl)2-b 2—Cl 4—Br — b 4—Cl 4-CHs _ b 4—Br 4-CHj — b 40 4—Cl 4-F — b 4—Br 4-F — b 5. példa 70 súlyrész 1,1 ’-oxi-bisz-etánban 98 súlyrész 1- klórmetil-2,4-diklór-benzolból és 14 súlyrész magnéziumból készült Grignard-komplexhez keverés és visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben cseppenként hozzáadjuk 46,5 súlyrész 2- klórmetil-oxirán 350 súlyrész 1 .l’-oxi-bisz-etánnal készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 éjszakán át forraljuk, majd jeges fürdővel lehűtjük és 120 súlyrész tömény sósavoldat cseppenkénti adagolása útján elbontjuk. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, majd a szerves fázist a vizes fázistól elválasztjuk. A szerves fázist háromszor vízzel mossuk, a vizes fázist pedig 1,1'-oxí-bisz-etánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk, szüljük, bepároljuk és az így kapott maradékot frakcionált desztillálásnak vetjük alá, amikor is a 0,04 ton nyomáson 130 °C-on fonó 2’,4,-diklór-a-klórmetil-y-fenil-propanolt kapjuk. 15
