174565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo[A]kinolizin-származékok előállítására
15 174565 16 Infravörös spektrum: oxocsoport 1705 1715 aromás vázrezgés 1495 1515 1490 1510 Bohlmann-sáv 2775 2830 gyenge 2775 2830 -CH2 —szimmetrikus vegyértékrezgés 2855 2865 —CH2 —aszimmetrikus vegyértékrezgés 2940 2940 —OCH2 O—aszimmetrikus vegyértékrezgés 2980 2980 gyenge Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (6 értékek) 11b hidrogénatom 3,90 4,18 kvartett J 9,1, 5,3 —OCH2 0—csoport hidrogénatomjai 5,90 539 8,11 hidrogénatomok 6,55 6,60 6,52 6,60. 10. példa 2-oxo-3,4-ciklopentano-9,10-metiléndioxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lb(H)-benzo[a]kinolizin majd telített vizes nátriumkarbonát-oldattal meglúgosítjuk (pH = 9). A kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A kapott bázist 20 ml etanolban átkristályosítjuk, így 1,0 g (46%) a diasztereoizomert kapunk, op. 120-122 °C. 20 1,75 g (0,01 mól) nor-hidrasztínin, 3,5 ml 1-acetil-ciklopentén, 0,3 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldat, 1,7 ml etanol, valamint 1,0 ml víz elegyét 8 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet lehűtjük, majd 5 ml étert és 1 ml 25 etanolt adunk hozzá. Másnapig állni hagyjuk, szűrjük, kétszer 5 ml hideg etanollal mossuk. A kapott anyagot 20 ml etanolban átkristályosítjuk, így 0,5 g (23%) tiszta b diasztereoizomert kapunk, op. 154-156 °C. 30 Analízis: C,7H19N03 képletre (M: 285,35): 2,1 g (0,01 mól) nor-hidrasztinin-hidroklorid, 2,5 ml 1-acetil-ciklopentén, 3 ml etanol és 0,2 ml víz elegyét 9 órán át forraljuk visszafolyató hütő alatt. Az elegyet lehűtjük, másnapig szobahőfokon állni hagyjuk, szűrjük, etanollal mossuk. A kapott nyers sósavas sót 30 ml víz és 10 ml etanol elegyében enyhe melegítéssel feloldjuk, derítjük, Infravörös spektrum: oxocsoport aromás vázrezgés 1490 Bohlmann-sáv 2760 —CH2 —szimmetrikus vegyértékrezgés-CH2 -aszimmetrikus vegyértékrezgés —OCH2 O—aszimmetrikus vegyértékrezgés Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (6 értékek) Számított %___________Talált %__________ a diasztereo- b diasztereoizomer izomer C 71,56 70,55 70,34 H 6,71 6,76 6,89 N 4,91 4,77 4,99 1710 1510 1490 1510 2815 2775 2830 2880 2915 2980 11. példa 11b hidrogénatom 3,92 kvartett 4,12 kvartett J = 11,3,4,7 J » 9,2, 4,7 —OCH2 O—csoport hidrogénatomjai 5,88 5,92 8,11 hidrogénatomok 6,51 6,54 6,57 6,60 2-oxo-3,4-diklohexano-9-metoxi-10-(n-butoxi)-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-benzo[a]kinolizin 60 5,6 g (0,024 mól) 6-metoxi-7-(n-butoxi)-3,4-di-hidto-izokinolin, 8,4 ml I -acetil-ciklohexén, 1 ml 10%-os vizes nátriumhidroxíd-oldát, 3,5 ml víz és 8,5 ml etanol elegyét 10 órán át forraljuk vísszafolyató hűtő alatt. Lehűtjük és az elegyet jégszek- 65 rényben két napot állni hagyjuk. A kivált kristá-8
