174565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo[A]kinolizin-származékok előállítására
17 174565 18 lyokat szüljük, hideg etanollal mossuk, 2,1 g (24,5%) nyers terméket kapunk, op. 108—113 °C. Húszszoros mennyiségű metanolban kétszer átkristályosítjuk, így 1,0 g (11,7%) tiszta a diasztereoizomert kapunk, op. 117—118,5 °C. Analízis: C22H31N03 képletre (M: 357,48): Számított: C = 73,91%, H =8,74%, N = 3,92%, 10 Talált: C = 73,86%, N = 4,33%. Ultraibolya spektrum: H = 8,92%, 15 \nax = 283 log e = 3,63 Infravörös spektrum: oxocsoport 1710 20 aromás vázrezgés 1520 1615 —CH2 —szimmetrikus vegyértékrezgés -CH2 -aszimmetrikus 2870 25 vegyértékrezgés 2945 12. példa 30 25 ml aceton és 10 ml víz elegyében melegítéssel feloldjuk és pH = 8-9-ig lúgosítjuk. Így 1,0 g nyers b diasztereoizomert kapunk, op. 125-138 C. Ötszörös mennyiségű etanolban átkristályosítva 0,7 g tiszta b diasztereoizomert nyerünk, op. 133-137 °C. Analízis: C20H27NO3 képletre (M: 329,44): Számított % Talált % a diasztereob diasztereoizomer izomer C 72,92 72,42 73,12 H 8,26 8,09 8,61 N 4,25 4,64 4,40 Ultraibolya spektrum: Xmax = 282 log e = 3,62 Xmax - 281 log e = 3,63 Infravörös spektrum: oxocsoport 1710 1700 aromás vázrezgés 1525 1620 1520 1615 2-oxo-3,4-cikloheptano-9,10-dimetoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-benzofajkinolizin 35 7,65 g (0,04 mól) 6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolin, 14 ml acetil-cikloheptén, 14 ml etanol, 1,4 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldat és 5 ml víz elegyét 65 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet 3 napig hűtőszekrény- 40 ben tartjuk, a kristályosodott anyagot szűrjük, 3 x 10 ml etanollal mossuk, majd szárítjuk. A nyers termék 4,6 g (35%), op. 132—136 °C (a diasztereoizomer, 5-10% b diasztereoizomerrel szennyezve). Tízszeres mennyiségű etanolban kétszer átkristá- 45 lyosítjuk, így 3,0 g (23%) tiszta a diasztereoizomert kapunk, op. 142—144 °C. A cikloaddíció anyalúgja a és b diasztereoizomer-elegyet tartalmaz, ez utóbbit perklorát-sóján 50 keresztül nyerjük ki. Ezt és az átkristályosítási anyalúgokat egyesítjük és harmadára betöményítjük. Jégszekrénybe tesszük, másnap a kristályokat szűrjük, 2,0 g 1 :1 arányú a, b diasztereoizomer-keveréket kapunk. Szobahőmérsékleten 80 ml ace- 55 tonban oldjuk és 10%-os perklórsawal pH = 1-ig savanyítjuk. A kapott kristályokat szűrjük, 20 ml acetonnal szuszpendálva mossuk. 1,6 g a diasztereoizomer-perklorátot kapunk, op. 216-226 °C. Az anyalúgot bepároljuk, a maradékot 25 ml etanol és 60 4 ml víz elegyében forrón oldjuk, a nem oldódó részt szűrjük (0,1 g a diasztereoizomer-perklorát). Az oldatot majdnem szárazra pároljuk, és kevés hideg etanollal szűrőre visszük, 1,5 g diasztereoizomer-perklorátot nyerünk, op. 165-170 °C. Ezt 65-OCH3-szimmetrikus vegyértékrezgés-CH2-szimmetrikus vegyértékrezgés-CH2-aszimmetrikus vegyértékrezgés-OCH3-aszimmetrikus vegyértékrezgés 2840 2840 2855 2855 2940 2940 2970 2975 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (5 értékek) 9,10—OCH3 csoport hidrogénatomjai 11b hidrogénatom 8,11 hidrogénatomok 3,83 4,1 kvartett 6,53 6,61 3,83 4,13 kvartett J * 9,8, 5,2 6,47 6,58 9
