174565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo[A]kinolizin-származékok előállítására
23 174565 24 Infravörös spektrum: oxocsoport 1705 1695 aromás vázrezgés 1530 1615 1535 1620 hidroxilcsoport 3330 diffúz 3495 3370 diffúz Bohlmann-sáv-2760 2815 —CH2 —szimmetrikus vegyértékrezgés-2880-CH2 —aszimmetrikus vegyértékrezgés 2970 3605 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum : (S értékek) A spektrumot deuterodimetilformamiddal készült oldatban vettük fei. 20 11b hidrogénatom 3,08 3,62 J = 6,3, 5,3 8,11 hidrogénatomok 6,20 6,22 6,28 16. példa 2-oxo-3,4-ciklohexano-9,10-dietoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-benzo[a]kinolizin a) 12,0 g (0,048 mól) 6,7-dietoxi-3,4-dihidro-izokinolin-klórhidrát, 17 ml 1-acetil-ciklohexén, 16 ml etanol és 3 ml víz elegyét 60 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet töményítjük, 400 ml vízben felvesszük, 3 x 50 ml benzollal extraháljuk. A vizes fázist pH = 9-ig lúgosítjuk telített vizes nátriumkarbonát-oldattal. A kivált olajat 50 ml etanollal eldörzsölve kristályosítjuk, szűrjük. 8 g (50%) diasztereoizomer-elegyet kapunk (a és b diasztereoizomer), az anyalúg a c diasztereoizomert tartalmazza. A kristályokat tízszeres mennyiségű etanolban négyszer átkristályosítjuk (30-40 °C-on szűrve). így 1,6 g (10%) tiszta a diasztereoizomert kapunk, op. 162-163 °C. A nyers termék anyalúgját bepároljuk, a maradékot 40 ml benzolban oldjuk. 25 ml 10%-os 25 30 35 40 45 sósav-oldat és 70 ml víz elegyével hét részletben extraháljuk. A savas oldatokat szobahőmérsékleten másnapig állni hagyjuk. A második és harmadik frakcióban kivált kristályokat szűrjük, egyesítjük, meleg vízben oldjuk és meglúgosítjuk. A kapott nyers bázist szűrjük, vízzel alaposan mossuk és tízszeres mennyiségű etanolban kristályosítjuk. így 0,5 g tiszta c diasztereoizomert kapunk, op. 110-112 °C. b) 22,0 g 6,7-dietoxi-3,4-dihidro-izokinolin, 38 ml I-acetíl-ciklohexén, 26 ml etanol, 4 mi 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldat és 10 ml víz elegyét nitrogén-atmoszférában 30 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet másnapig jégszekrénybe tesszük, a képződött kristályokat szűrjük, 2 x 20 ml etanollal mossuk. A nyers terméket (15 g, 44%, op. 145-148 °C) 300 ml etanolban átkrístályosítjuk. így 12,2 g (38%) tiszta b diasztereoizomert kapunk, op. 149-150 °C. Analízis: C2iH29N03 képletre (M: 343,47) Infravörös spektrum: oxocsoport aromás vázrezgés Bohlmann-sáv-CH2 -szimmetrikus vegyértékrezgés -CH2-aszimmetrikus vegyértékrezgés 1705 1520 1610 2760 2820 2865 2940-OCH2 -aszimmetrikus vegyértékrezgés 2985 Számított % Talált % a diab diac diasztereosztereosztereoizomer izomer izomer C 73,43 73,06 73,45 73,28 H 8,51 8,51 8,93 8,77 N 4,06 3,97 4,06 4,11 1720 1715 1530 1615 1520 1605 2880 2870 2950 2950 2990 2985 12
