174565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo[A]kinolizin-származékok előállítására
25 174565 26 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum : (5 értékek) 9,10—CH3 csoport hidrogénatomjai 1,40 triplett 1,40 triplett 9,10—0-CH2- csoport hidrogénatomjai 4,03 kvartett 4,00 kvartett 11b hidrogénatom-8,11 hidrogénatomok 6,52 6,58 6,50 6,58 1,40 triplett 4,05 kvartett 4,59 triplett J = 5,8 6,58 6,68 2-oxo-3,4-ciklopentano-9,10-dietoxi-1,2,3,4,6 7-hexahidro-l lbH-benzo[a]kinolizin 25,0 g (0,1 mól) 6,7-dietoxi-dihidro-izokinolin- 20 -klórhidrát, 33 ml 1-acetil-ciklopentén, 6 ml víz és 32 ml etanol elegyét 18 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Másnapig jégszekrényben állni hagyjuk, majd szűrjük, etanollal mossuk. A kapott sósavas sót (op. 187—192 °C) 300 ml vízben old- 25 juk, derítjük és telített vizes nátriumkarbonát-oldattal pH = 9-ig lúgosítjuk. A nyers bázist tízszeres mennyiségű etanolban átkristályosítjuk. Így 13 g (407c) tiszta a diasztereoizomert kapunk, op. 116—117 °C. 30-CH2- aszimmetrikus vegyértékrezgés 2920 2945 2920 2945-och2-aszimmetrikus vegyértékrezgés 2980 2980 Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (6 értékek) 9,10-CH3 csoport hidrogénatomjai 1,40 triplett 1,40 triplett Az a diasztereoizomer sósavas sójának anyalúgját bepároljuk, a maradékot 200 ml vízben felvesszük és 3 x 50 ml benzollal extraháljuk. A vizes fázis pH = 9-ig lúgosítjuk. A keletkező csapadékot 35 szűrjük, vízzel mossuk, majd tízszeres mennyiségű etanolban kristályosítjuk. A kristályos anyag (5 g) a és b diasztereoizomer-elegy. Az anyalúghoz azonos térfogatú forróvizet adunk, állni hagyjuk, majd szűrjük. így 0,5 g tiszta b diasztereoizomert 40 nyerünk, op. 178-182 °C. Analízis: C20H27NO3 képletre (M: 329,4) Számított % Talált % a diasztereob diasztereoizomer izomer C 72,92 72,62 73,46 H 8,26 8,78 8,69 N 4,25 4,20 4,45 Infravörös spektrum: 9,10—O—CH2 — csoport hidrogénatomjai 4,05 kvartett 4,05 kvartett 8,11 hidrogénatomok 6,56 6,60 6,60 18. példa 0,03 mól tiszta, egyetlen diasztereoizomerből álló 2-oxo-3,4-ciklohexano-9,10-dimetoxi- 1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-benzo[a]kinolizint 12 ml 18%-os aszkorbinsav-oldatban és 9 ml vízben oldunk, majd az elegyet 4 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Telített nátriumkarbonát-oldattal pH = 9-ig lúgosítjuk, a keletkezett olajat kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradék kb. 0,03 mól izomer-elegy, melyből az egyes alkotórészek a leírt elválasztási módszerekkel kinyerhetők. oxocsoport 1710 1710 55 Termék összetétele: aromás vázrezgés 1525 1620 1530 1615 a b c Bohlmann-sáv-ch2-szimmetrikus vegyértékrezgés 2760 2820 2760 2820 60 Kiindulási vegyület: diasztereoizomer %-os mennyisége az elegyben 2880 2880 65 a diasztereoizomer b diasztereoizomer 33 33 33 40 34 26 13
