174520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-hidroxi-2H-nafto(2,1-e)- 1,2-teazin-3-karboxi-amid-1,1-dioxidok előállítására
174520 tályokat nyerünk. Xilol és éter elegyéből átkristályosítva 6,6 g (64%), cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 194—195°. A 2-amino-4-etil-tiazolt a következő általános előírás szerint állítjuk elő: a) Szubsztituált 2-amino-tiazolok 0,5 mól alkilketont, 0,5 mól jódot és 1 mól tiokarbamidot összekeverünk, és 15 óra hosszat 100°-on melegítjük. A reakciókeveréket forró vízbe keverjük, és az oldhatatlan részt kiszűrjük. A vizes oldat lehűlésekor a szubsztituált 2-amino-tiazol hidrojodidja kikristályosodik, ebből az amint vizes tömény ammóniumhidroxid-oldattal szabadítjuk fel. így például dietilketonból kiindulva 70%-os hozammal 2-amino4- -etil-5-metil-tiazolt kapunk. Olvadáspontja 72°. Tetrahidrotiopirán-4-onból kiindulva 64%-os hozammal 2-amino-5, 6-dihidro-7H-tiopirano[4, 3-d]tiazolt kapunk. Olvadáspontja 170-172°. Etil-metilketonból kiindulva 2-amino-4, 5-dimetil-tiazol és 2-amino-4-etil-tiazol keverékét kapjuk; ebből a 2-amino-4-etil-tiazolt (olvadáspontja 36°, hozam: 20%) oszlopkromatográfiásan (eluens: kloroform és etanol 95:5 arányú elegye; a kívánt vegyidet a nagyobb Rf-értékű izomer) választjuk el. Ha metil-pröpilketonból indulunk ki, akkor 2-amino-5-etil4- -metil-tiazol és 2-amino4-propil-tiazol keverékét kapjuk; ebből a 2-amino-5-etil-4-metil-tiazol (szirup; a hidroklorid olvadáspontja 179-180°; hozam: 58%) ugyancsak oszlopkromatográfiásan (eluens: kloroform és etanol 95:5 arányú elegye; a kívánt vegyület a kisebb Rf-értékű izomer) választjuk el. Szétválaszthatjuk az izomereket a hidrokloridok frakcionált kicsapásával vagy a hidrojodidok frakcionált kristályosításával is. 23. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(5-metil-2-tiazoliJ)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter- 1, 1-dioxidból és 2-amino-5-metil-tiazolból. Hozam: 67%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 249-250°. 24. példa N-(5—Etil-2-tiazolil)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto [2, 1 - -e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-5-etil-tiazolból. Hozam: 54%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 230°. 25. példa N-(4, 5-Dimetil-2-tiazolil)-4-hidroxi-2-metil-2H-nafto [2,1-eJ-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1,1-dioxidból és 2-amino-4,5-dimetil-tiazolból. Hozam: 31%. Az etilénkloridból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 264-265°. 17 26. példa N-(4-Etil-5-nietil-2-tiazolil)~4-hidroxi-2-metil-2H-nafto [2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino4-etil-5-metil-tiazolból. Hozam: 45%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 233-234°. 18 27. példa N-(5-Etil-4-metil-2-tiazolil)-4-hidroxi-2-inetil-2H-nafto [2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-5-etil4-metil-tiazolból. Hozam: 63%. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 253—255°. 28. példa N-(2-Benztíazolil)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, 1 -e]-1, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Készül a 22. példával analóg módon 4-hidroxi-2- -metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-benztiazolból. Hozam: 70%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 262°. 29. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(4, 5, 6, 7-tetrahidro-2-benztiazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-34carboxamid-l, 1- dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1,1-dioxidból és 2-amino4, 5, 6, 7-tetrahidrobenztiazolból. Hozam: 38%. Az etilénkloridból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 255— 257°. 30. példa N-(5,6-Dihidro-7H-tiopirano[4, 3-d]tiazol-2-il)4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-1,1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-5, 6-dihidro-7H-tiopirano[4, 3-djtiazolból. Hozam: 67%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 255°. 31. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(3-metü-5-izotiazolil)-2H-nafto[ 2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 22. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 5-amino-3-metil-izotiazolból. Hozam: 44%. Az etilénkloridból átkristályosított tennék olvadáspontja bomlás közben 268°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
