174520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-hidroxi-2H-nafto(2,1-e)- 1,2-teazin-3-karboxi-amid-1,1-dioxidok előállítására
174520 20 19 32. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-( 1, 3,4-tiadiazolil)-2H-nafto[2,1- -e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példában analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karbonsav - metilészter-1, 2-dioxidból és 2-amino-l, 3,4-tiadiazolból. Hozam: 41%. Az etilénklorid-etilacetát-elegyből átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 217-219°. 33. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(5-metil-l, 3, 4-tiadiazol-2-il)-2H-nafto[2,1-eJ-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-5-metil-l, 3,4-tiadiazolból. Hozam: 21%. Az etanolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 252—255°. 34. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-f5-metil-3-izoxazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid 4,8 g (0,015 mól) 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2,1- -e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxidot az 1. példával analóg módon reagáltatunk 2,11 g (0,021 mól) 3-amino-5-metil-izoxazolollal 250 ml vízmentes xilolban. Xilolból átkristályosítva 3,3 g (57%), cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 253°. 35. példa 4-Hidroxi-N-fenil-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karboxamid-1,1-dioxid 9,58 g (0,03 mól) 4-hidroxi-2H-nafto[2, l-e]-l, 2- -tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxidot és 3,72 g (0,04 mól) anilint 150 ml vízmentes xilolban 10 óra hosszat 4 Â molekulaszitával töltött Soxhlet-készülékben visszafolyatás közben forralunk. A reakcióterméket lehűtjük, éjjelen át hűlni hagyjuk, és a kivált kristályokat kiszűrve etilénkloridból átkristályosítjuk. 6,10 g (55%), cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 260—262°. 36. példa N-(3-Klór-fenil)-4-hidroxi-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid 1 g (3,3 mmól) 4-hidroxi-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxidot és 0,5 g (4 mmól) 3-klóranilint 200 ml vízmentes xilolban 25 óra hosszat 4 Â molekulaszitával töltött Soxhletkészülékben visszafolyatás közben forralunk. Lehűléskor 0,9 g (68%), cím szerinti termék kristályosodik ki. Olvadáspontja bomlás közben 262°. 37. példa 4-Hidroxi-N-(2-tiazolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3- -karboxamid-1, 1-dioxid 3,2 g (0,01 mól) 4-hidroxi-2H-nafto[2, l-e]-l, 2- -tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxidot és 1,5 g (0,015 mól) 2-aminotiazolt 200 ml vízmentes xilolban a 35. példával analóg módon 16 óra hosszat hevítünk. Lehűlés után a csapadékot nuccson elválasztjuk, az anyalúgot vákuumban bepároljuk, és így tovább, cím szerinti termékhez jutunk. A két frakciót egyesítve acetonitrilből háromszor átkristályosítjuk. Hozam: 0,85 g (23%). Olvadáspontja bomlás közben 238°. 38. példa N-(4, 5-Dimetil-2-tiazolil)-4-hidroxi-2H-nafto[2, 1- -e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 37. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-4, 5-dimetil-tiazolból. Hozam: 35%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 253°. 39. példa N-(4-Etil-5-metil-2-tiazolil)-4-hidroxi-2H-nafto[2, 1- -ej-1, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 37. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino4-etil-5-metil-tiazolból. Hozam: 55%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 268-270°. 40. példa 2-Etil-4-hidroxi-N-fenil-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid 1,65 g (5 mmól) 2-etil-4-hidroxi-2H-nafto[2, 1-ej-1, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 2-dioxidot és 0,56 g (6 mmól) anil in 150 ml vízmentes xilolban 24 óra hosszat 4 Â molekulaszitával töltött Soxhletkészülékben visszafolyatás közben forralunk. A lehűlt reakciókeverékből 1,8 g (90%), cím szerinti termék kristályosodik ki. Xilolból átkristályosítva olvadáspontja 245-247°. A kiindulási vegyületet a következőképpen állítjuk elő: a) 2-Etil-4-hidroxi-2H-nafto[2, 1-e ]-l, 2-tiazin-3- -karbonsavmetilészter-1,1 -dioxid 10,1 g (0,033 mól) 4-hidroxi-2H-nafto[2.1-ej-l, 2- -tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxid és 20 g (0,12 mól) etiljodid 400 ml 75%-os vizes etanoilal készült szuszpenziójához 25 perc alatt hozzácsepegtetünk 33 ml n nátriumhirdoxi-oldatot, mire a kiindulási anyagok teljesen feloldódnak. Ezután a reakciókeveréket 30 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 8,7 g (79%) kristályos termék válik ki, ezt kiszűrjük, és kevés etanoilal mossuk. Etanolból átkristályosítva olvadáspontja 179°. 41. példa 2-Etil-4-hidroxi-N-(2-piridil)-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid A 40. példával analóg módon állítjuk elő 2-etil4- -hidr-oxi-2H-nafto[2, 1-ej-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-amino-piridinből. Hozam: 86%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja 230-231°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
