174520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-hidroxi-2H-nafto(2,1-e)- 1,2-teazin-3-karboxi-amid-1,1-dioxidok előállítására
174520 c) 4-Hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e\-I, 2-tiazin-3- -karbonsavmetilész ter-1, 1 -dioxid 500 ml metanolban szuszpendált 61,0 g (0,2 mól) 4-hidroxi-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidhoz és 85,1 g [0,6 mól) metiljodidhoz 40 perc alatt hozzácsepegtetjük 8,2 g [0,205 mól) nátriumhidroxid 200 ml vízzel készült oldatát, miközben a hőmérsékletet 20—25°-on tartjuk. A reakciókeveréket 4 óra hosszat +5°-on állni hagyjuk, majd 5°-ra hűtjük, a csapadékot (= 50 g nyers termék) leszűrjük, és jéghideg metanollal mossuk. Az egyesített szüredékeket 15 percig 40°-on melegítjük, majd vákuumban a kristályosodás megindulásáig bepároljuk. Szűréssel és jéghideg metanollal való mosással további 9 g nyers termékhez jutunk. Az összes nyers terméket etilénkloridból átkristályosítva 53,3 g (85%) cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 229-230°. 2. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-fenil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és anilinből. Hozam: 69%. Az etilénkloridból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 273—274°. 3. példa N-(3-Bróm-fenil)-4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, 1-e]-1,2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 3-bróm-anilinből toluolban. Hozam: 77%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 268-269°. 4. példa N-(2-Fluor-fenil)-4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-fluor-anilinből. Hozam: 56%. A xilolból átkristály ősit ott termék olvadáspontja bomlás közben 240-243°. 5. példa N-(3-Fluor-feniI)-4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, I-e]-I, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 3-fluor-anilinből. Hozam: 89%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 278-279°. 6. példa N-(4-Huor-fenil)-4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsav-13 metilészter-1, 1-dioxidból és 4-fluor-anilinből. Hozam: 89%. A xilolból átkristályosodott termék olvadáspontja bomlás közben 284-285°. 14 7. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(3-tolil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és m-toluidinből. Hozam: 65%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 240—242°. 8. példa 4-Hidroxi-N-( 2-metoxi-fenil)-2-metil-2H-nafto[ 2, 1 -e ]-1,2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 2-metoxanilinből. Hozam: 31%. Az etilénklorid-petroléter-elegyből átkristályosított minta olvadáspontja 198-200° 9. példa 4-Hidroxi-N-(3-metoxi-feniI)-2-metil-2H-nafto [2, 1 -e ]-1,2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid Az 1. példával analóg módon állítjuk elő 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, 1 -e ]-1,2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-1, 1-dioxidból és 3-metoxi-anilinből. Hozam: 82%. A xilolból átkristályosított termék olvadáspontja bomlás közben 242-244°. 10. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(2-piridil)-2H-nafto[2, l-e]-l, 2- -tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid 9,58 g (0,03 mól) 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto[2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxidot és 3,8 g (0,04 mól) 2-amino-piridin 250 ml vízmentes xilolban 14 óra hosszat visszafolyatás közben 4 Â molekulaszitával töltött Soxhlet készülékben forralunk. A reakciókeveréket lehűtjük, éjjelen át állni hagyjuk, majd a kristályokat kiszűrjük, és etilénkloridból átkristályosítjuk. 5,4 g (42%), cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 237-238°. 11. példa 4-Hidroxi-2-metil-N-(4-metil-2-piridil)-2H-nafto[2, 1 - -e ]-l, 2-tiazin-3-karboxamid-l, 1-dioxid 5,0 g (0,016 mól) 4-hidroxi-2-metil-2H-nafto [2, l-e]-l, 2-tiazin-3-karbonsavmetilészter-l, 1-dioxidot és 2,2 g (0,02 mól) 2-amino-4-metil-piridint 220 ml xilolban a 10. példával analóg módon reagál - tatunk. Etilacetátból való átkristályosítás után 3,5 g (58%), cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 221°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
