174431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nortrodin-karbazát-származékok előállítására
15 174431 16 kristályosítjuk. A kristályos terméket szűrjük, kétszer 8 ml 0 °C-os etilalkohollal mossuk, majd szárítjuk. 15.7 g (67.5%) 8-(4'-klór-fenoxi-karbonil)-3-a-(fenoxi-karbonil)-nortropánt kapunk, op.: 100-110"C. C) 1 5 g (0.05 mól) 8-(4'-klór-fenoxi-karbonil)-3 - -a-( fenoxi-karbonil )-nortropánt 30 ml etilalkoholban szuszpendálunk. a szuszpenziót 60 °C-ra melegítjük, és keverés közben egyszerre hozzáadunk 3 g (0.06 mól) hidrazinhidrátot. A reakcióelegy 70 °C-ra melegszik, és a képződő tiszta oldatot 30 percig forraljuk keverés közben visszafolyató hűtő alatt. 15 perc forralás után a termék kristályosodni kezd. A szuszpenziót 3 órán át tartjuk hűtőszekrényben 0 °C-on, a kristályokat szűrjük, háromszor 15 ml 0 °C-os etilalkohollal mossuk, szárítjuk. 11.3 g (89.1%) nyers 8-(4’-klór-fenoxi-karbonil)-3-a-( hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt kapunk, op.: 188-190 °C. 280 ml etilalkoholból átkristályosítva 10.5 g (82,8%) tisztított terméket kapunk. Op.: 189-190.5 °C. D) 9.9 g (0.029 mól) 8-(4‘-klór-fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 15 ml etilalkohol és 7 ml 22%-os sósavas etilalkohol elegyében oldunk. A tiszta oldathoz 50 ml dietilétert adunk, 10 perc múlva az anyag kristályosodni kezd. A reakcióelegyet 4 órán át tartjuk 50 °C-on. szűrjük, kétszer 15 ml dietiléterrel mossuk, és szárítjuk. 10.5 g (95.8%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 204-207 °C. Analízis a C| 5H| 9N3CI2O4 összegképlet alapján: számított: C =47.88%. H = 5.09%.. N= 11,17%, Cl = 18.84%. talált: C =47,52%. H = 5.32%, N= 11.00%, Cl = 18,60%. 17. példa 8-( Fcnoxi-karbonil )-3-a-( 2'-izopropilidén-hidrazino-karbonil-oxi)-nortropán 25 g (0.081 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropán. 100 ml aceton és 1 ml ecetsav elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az anyag gyorsan feloldódik, majd 5 -10 perc elteltével kristályosán kiválik az izopropilidén-vegyület. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alatt, majd 3 órán át tartjuk hűtőszekrényben. Szűrés és szárítás után 24 g (84%) nyers kristályos anyagot kapunk. Etilalkoholból átkristályosítva 21,1 g (74,6%) cint szerinti terméket kapunk, op.: 185—186.5 °C. Analízis a Ci8H2jN304 összegképlet alapján: számított: C =62.59%. H =6.71%. N = 12.16%, talált: C =63,14%. H =7,25%. N =12.50%. 8-( Fenoxi-karbonil)-3-a-[2'-( fenoxi-karbonil )-hidrazino-karbonil-oxi]-nortropán 8.6 g (0.028 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 20 ml kloroformban szuszpendálunk. Keverés közben hozzáadunk 4.8 g klór-hangyasav-fenilésztert. Az adagolás során a reakcióelegy 40°C-ra melegszik. 1 órán át tartjuk vízfürdőn 50°C-on, majd szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. A kristályosán kiváló anyagot szűrjük, benzinnel mossuk. 11.0 g (91,8%) nyers cím szerinti terméket kapunk, op.: 191-194 °C, amelyet 100 ml benzol és 5 ml metilalkohol elegyéből átkristályosítunk. A kristályosodást 20 ml benzin hozzáadásával segítjük elő. Ilyen módon 9.5 g (79.3%) 8-(fenoxi-karbonil)-3-n-[2-(fenoxi-karbonil)-hidrazino-karbonil-oxi]-nortropánt kapunk, op.: 197.5-199,5 °C. Analízis a C2 2 H2 3 N,06 összegképlet alapján: 18. példa számított: C = 62.11%. H =5,45%. N : = 9,88%, talált: C = 61.60%, H =5.84%. N ’ = 9.98%. 19. példa 8-(Etoxi-karbonil)-3-«-(2'.2‘-dimetil--hidrazino-karbonil-oxi)-nortropán-hidroklorid 13,0 g (0.05 mól) 8-etoxi-karbonil-3-a-(klór-karbonil-oxi)-nortropán 150 ml toluollal készült oldatához 9.0 g (0.15 mól) 1.1-dimetil-hidrazint adunk. A reakcióelegyet 2 napig állni hagyjuk 20 uC-on. miközben időnként rázogatjuk. Ezután vízzel és vizes sósavval ki rázzuk, vízzel semlegesre mossuk, a toluolt vákuumban lepároljuk, a maradékot 10 ml etilalkoholban felvesszük, hozzáadunk 10 ml 18%.~os sósavas etilalkoholt, és 20 ml dietiléterrel kristályosítjuk. A kristályokat szűrjük és szárítjuk. 6.2 g (38.5%) cím szerinti terméket kapunk. op.: 172—174 °C. Analízis a C, i H24N304C1 összegképlet alapján: számított: C = 48.52%, H = 7.51%. N = 13.05%, Cl = 11,01%. talált: C = 48.27%. H = 7.54%, N = 12.99%, Cl = 10.97%, 20. példa 8-( Fenoxi-karbonil )-3-a-( 2’-acetil-hidrazino-karbonil-oxi >-nortropán 15.26 g (0.05 mól) 8-( fenoxi-karbonil )-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 75 ml diklóretánban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 4 ml piridint. majd 4 g (0.0509 mól) acetil-kloridot adunk. A képződő oldatot 30 percig keverjük 50 °C-on, majd másnapig 20 °C-on állni hagyjuk. Az elegyet vízzel. 10%-os vizes sósav-oldattal, telített vizes nátrium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
