174431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nortrodin-karbazát-származékok előállítására
11 174431 12 % 8-( Fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi )-nortropán-p-toluol-szulfonát 6,1 g (0.02 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 20 ml metilalkohol és 5,0 g p-toluol-szulfonsav-monohidrát elegyében oldunk. A 7. példa szerint eljárva 8,00 g (84%) cím szerinti sót kapunk, op.: 109,8—114,5 °C. Analízis a C22H27N307S összegképlet alapján: 9. példa számított: C = 55,48%, H = 5,70%, N = 8,78%, S =6,70%, talált: C =53,66%, H =6,08%, N = 8,40%, S =6.50%. 10. példa 8-(Fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil--oxi)-nortropán 14.1 g (0.1 mól) vízmentesített tropint 30 ml kloroformban oldunk, az oldatot a kloroform forráspontján keverés közben hozzácsepegtetjük 30 perc alatt 19,0 g (0.122 mól) klór-har.gyasav-fenilészter 20 ml kloroformmal készült oldatához, és a reakcióelegyet 3 órán át keverjük visszafolyató hűtő alatt. Tiszta oldatot kapunk, amely nem bázisos kémhatású. Vákuumban bepároljuk, kevés metilalkoholt adva hozzá ismételten bepároljuk, sárgásfehér kristályos anyag marad vissza. Szűrjük, benzol-petroléter 1 :2 arányú keverékével mossuk. 20.6 g (83.5%) kristályos 8-(fenoxi-karbonil)-nortropint kapunk, op.: 149—150°C. Átkristályosításhoz háromszoros mennyiségű etanolban oldjuk, aktívszénnel derítjük, szűrjük, a még meleg oldathoz zavarodásig 50 °C körüli hőmérsékletű vizet adunk, és kristályosítjuk. 18.0 g (73%) 8-(fenoxi-karboni))-nortropint kapunk, op.: 151-153cC. A továbbiakban a 4. példában leírt módon járunk el. 183-184 °C olvadáspontú cím szerinti terméket kapunk. 11. példa 8-(Fenoxi-karbonil)-3-a-(2‘-metil-hidrazino-•karbonil-oxi)-nortropán 18.3 g (0.05 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(fenoxi-karbonil-oxi)-nortropánt 30 ml klórbenzolban oldunk. Hozzáadunk 9,2 g (0.2 mól) metil-hidrazint és 7 órán át 120 °C-on forraljuk, 20 °C-ra hűtjük, választótölcsérben vízzel összerázva és elválasztva semleges kémhatásig mossuk. A klórbenzolos fázishoz 6 ml tömény sósav és 30 ml jeges víz elegyét hozzákeverjük, s a kapott emulziót időnként rázogatva 2 órán át 0 °C-on hűtjük. A kivált kristályos terméket szűrjük, jeges vízzel semlegesre mossuk, szobahőmérsékleten szárítjuk. 12,10 g hófehér kristályokat kapunk. Átkristályosítás céljából 40 ml benzolban melegen oldjuk, derítjük, szüljük, óvatosan benzint adagolunk hozzá opalizálásig, hűtjük. A kivált kristályokat szűrjük, benzinnel mossuk. 7.6 g (47,8%) tiszta, cím szerinti terméket kapunk, op.: 95-98 °C. Analízis a Ci6H2|N3C>4 összegképlet alapján: számított: C =60,17%.. H =6.63%', N = 13,16%, talált: C =59,60%, H =6.96%, N = 13.63%. 12. példa 8-(Fenoxi-karbonil)-3-a-[2’-(2-hidroxi-etil)-hidrazino-karboniI-oxi]-nortropán 29.4 g (0,08 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-fenoxi-karbónil-oxi)-nortropánt 70 ml klórbenzolban melegítés közben oldunk. Hozzáadunk 7,6 g (0.15 mól) 2-(2'-hidroxi-etil)-hidrazint és a reakcióelegyet 7 órán át 120 °C-on keverjük. Hűtjük. vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, 10Hgmm-en bepároljuk. A maradék olajat 10 ml tömény sósav és 70 ml jeges víz elegyében felvesszük. A kapott tiszta oldatot éterrel háromszor extraháljuk, a vizes fázist jégszekrénybe téve, az anyag kristályosán kiválik. Szűrjük, vízzel mossuk. infralámpa alatt szárítjuk. 15.30 g fehér kristályos anyagot kapunk. Tisztításhoz 25 ml etilalkoholban oldjuk, derítjük, szűrjük. A szűrlethez 10 ml In vizes sósav-oldatot adunk és jégszekrényben kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, alkohollal mossuk, infralámpa alatt szárítjuk. 8.5 g (30,4%) fehér kristályos, cím szerinti terméket kapunk, op.: 183-196 °C. Analízis a C,7H23N305 összegképlet alapján: számított: C = 58.44%. H =6,63%. N =12.03%, talált: C = 58.40%. H =6.56%. N = 12.00%. 13. példa 8-(Fenoxi-karbonil)-3-a-(2'-etilidén-hidrazino-karbonil-oxi)-nortropán 11,7 g (0,038 mól) 8-(fenoxi-karbonil)-3-a-(hidrazino-karbonil-oxi)-nortropánt 25 ml metanolban oldunk. Hozzáadunk 2.5 g (0,056 mól) acetaldehidet és 20 °C-on rázogatjuk 5 percig. A kapott tiszta oldatot másnapig 0 °C-on állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, kevés víz-metanol 1 :1 arányú elegyével mossuk, szárítjuk. 12.20 g (96.13%) cím szerinti terméket kapunk, op.: 146-148 °C. A terméket 50 ml metilalkoholban forrón oldjuk, derítjük, szűrjük. A még meleg oldathoz 10 ml vizet adunk, s lassan hűtjük. 3 órán át jégszekrényben kristályosítjuk, szűrjük, szárítjuk. 11.10 g (87,41%) cím szerinti vegyületet kapunk. op.: 146-148 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
