174348. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 13-tia-prosztaglandin-származékok előállítására

19

174348

20

11.15- dihidroxi-9oxo-l 3-tia-5-proszténsav, IR: 1705, 1745, 2400 és 3630-3660 cm'1, hozam: 73%,

11.15- dihidroxi-l 6,16-dimetil-9-oxo-l 3-tia-5- -proszt énsav,

IR: 1195, 1215, 1708, 1740, 2410 és 3700 cm'1, hozam: 38%,

11.15- dihidroxi-l 5,16,16-trimetil-9-oxo-l 3- -tia-5-proszténsa v,

IR: 1195, 1215, 1710, 1740, 2400 és 3650 cm'1, hozam: 41%,

11.15- dihidroxi-l 5-pentil-9-oxo-l 3-tia-5- -proszt énsav,

IR: 1710, 1750, 2400 és 3400 cm'1, hozam: körülbelül 28%.

8. példa

Az 5. példában leírthoz hasonló módon, 7-(3-hidroxi-5-oxo-l -ciklopentenil)-5-hepténsavnak a megfelelő (III) általános tiolok egyenértékű mennyiségeivel való reagáltatása útján állítjuk elő az alábbi vegyületeket:

11.15- dihidroxi-9-oxo-l 3-tia-20-homo-5- -proszt énsav,

IR: 1705, 1745, 2410 és 3650 cm'1, hozam: körülbelül 55%,

11.15- dihidroxi-l 6,16-dimetil-9-oxo-l 3-tia-20-homo-5-proszt énsav,

IR: 1195, 1710, 1740, 2400 és 3700 cm'1, hozam: 21%.

9. példa

A 6. példában leírthoz hasonló módon, 7-(3-hidroxi-5-oxo-l -ciklopentenil)-5-hepténsavnak a megfelelő (III) általános képletű tiolok egyenértékű mennyiségeivel való reagáltatása útján állítjuk elő az alábbi vegyületeket:

11.15- dihidroxi-l 5-fenil-9-oxo-l 6,17,18,19,20- -pentanor-13-tia-5-proszt énsav,

IR: 1500, 1605, 1705, 1745, 2420 és 3650 cm"1, hozam: 60%,

11.15- dihidroxi-l 5-(p-tolil)-9-oxo-16,17,18,19,20-pentanor-13-tia-5- -proszt énsav,

IR: 1510, 1605, 1710, 1740, 2400 és 3500 cm'1,

hozam: körülbelül 55%.

10. példa

A 6. példában leírthoz hasonló módon, 7-(3-hidroxi-5-oxo-l -ciklopentenil)-5-hepténsavnak a megfelelő (III) általános képletű tiol egyenértékű mennyiségével való reagáltatása útján állítjuk elő az alábbi vegyületet:

11,15-dihidroxi-l 5-fenil-9-oxo-l 3-tia-5-proszténsav,

IR: 1505, 1610, 1710, 1745, 2400 és 3630-3660 cm"1, hozam: 31%.

11. példa

3,3 g lítium-tri-(terc-butoxi)-alumínium-hidrid 25 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten, nitrogén-légkörben hozzácsepegtetjük lg 1 l,15-dihidroxi-15-metil-16- (p-fluor-fenoxi)-9-oxo-13-tia-17,18,19,20-tetranor-prosztánsav 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát, az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd beleöntjük 70 ml jéghideg n-sósavoldatba, kloroformmal extraháljuk és az elkülönített szerves oldószeres fázist az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. így olajszerű termék alakjában kapjuk a 9,11,15-trihidroxi-l 5- -metil-16-(p-fluor-fenoxi)-l 3-tia-17,18,19,20-tetranor-prosztánsavat.

IR: 1220, 1710 és 3400 cm'1,

NMR: 1,37 (s), 2,30 (t), 3,85 (s), 4,14 (m),

6,7-7,0 (m), hozam: 78%.

A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő a megfelelő (I) általános képletű 9-oxo-vegyületek lítium-tri-(terc-butoxi)-alumínium-hidriddel való reagáltatása útján az alábbi vegyületeket is:

9.11.15- trihidroxi-l 5-(m-klór-fenil)-l 3-tia-17,18,19,20-tetranor-prosztánsav,

IR: 1510, 1605, 1710 és 3600 cm'1, hozam: körülbelül 70%,

9.11.15- trihidroxi-l 5-(p-klór-fenil)-l 3-tia-17,18,19,20-tetranor-prosztánsav,

IR: 1505, 1705 és 3400 cm"1, hozam: 65%.

12. példa

A 11. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő a megfelelő (I) általános képletű 9-oxo-vegyületek lítium-tri-(terc-butoxi)-alumínium-hidriddel való reagáltatása útján az alábbi vegyületet is:

9,11,15-trihidroxi-l 5-{p-fluor-fenil)-l 3-tia-prosztánsav,

IR: 1505, 1710 és 3600 cm-1, hozam: 41%.

13. példa

A 11. példában leírt módon állítjuk elő a megfelelő 9-oxo-vegyületek lítium-tri-(terc-butoxi)-alumínium-hidriddel való reagáltatása útján az alábbi vegyületeket is:

9,11,15-trihidroxi-l 5-metil-l 3-tia-proszt énsav,

IR: 1710, 2200 és 3700 cm'1,

5

10

IS

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

10