174326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3- larboxilamino-1H-2,1,4- benzotiadiazin-származékok előállítására
3 174326 4 N-[N-{o-nitro-fenil)-tiokarbamoil]-karbaminátok jöhetnek tekintetbe: N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-t iokarb a moil ]-met il-karb a minát, N-1 N-[2-nitro-4-(3-trifluormetil-fenoxi-szulfonil)-feníl]-tiokarbamoil I-metil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-tiokarbamoil]-etil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-tiokarbamoil ]-propil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-tiokarbamoilj-izopropil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-tiokarbamoil]-b util-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-tio karba moil ]-izob util-karba minát, N-[N-(2-nitro-4-fenoxiszulfonil-fenil)-tiokarbamoil]-terc-butil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-feni)szulfoniloxi-fenil)-tiokarbamoilj-metil-karbaminát, N-1 N-[2-nitro-4-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-fenil]-tiokarbamoil i-metil-karba minát, N-[N-(2-nitro-4-fenils mlfoniloxi-fenil)-tiokarbamoil ]-etil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenilszulfoniloxi-fenil)-tiokarbamoilj-propil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenilszulfoniloxi-fenil)-tiokarbamoilj-izopropil-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenilszulfoniloxi-fenil)-tiokarbamoil]-b util-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenilszulfoniloxi-fenil)-tiokarbamoilj-izob util-karbaminát, N-[N-(2-nitro-4-fenilszulfoniloxi-fenil)-tiokarbamoil]-terc-b util-karbaminát, N- : N-[2-nitro-4-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-fenil]-tiokarbamoil I-etil-karbaminát, N- i N-[2-nitro-4-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-fenil]-tiokarbamoil I-izopropil-karbaminát, N-1 N-[2-nitro-4-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-fenil]-tiokarbamoil-izobutil-karbaminát. A fenti vegyületekből az alábbi (I) általános képletű 2,1,4-benzotiadiazin-származékok állíthatók elő: (3-metoxikarbonilamino-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7 -il)-szulfonsa v-fenilészter, (3-metoxikarbonilamino-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7-il)-szulfonsav-3-trifluormetil-fe nil észt er, (3-etoxikarbonilamino-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7 -il )-szulfonsa v-fenilészter, (3-propoxikarboniiamino-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7 -il)-szulfonsa v-fenilészter, (3-izopropoxikarbonilamino-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7-il)-szulfonsa v-fenilészter, ( 3-b utoxikarbonilamino-1 H-2,1,4-benzotiadiazin-7 -il)-szulfonsa v-fenilészter, (3-izobutoxikarbonilamino-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7 -il)-szulfonsav-fenilészter, [3-(terc-butoxikarbonilamino)-l H-2,1,4-benzotiadiazin-7-il]-szulfonsav-fenilészter, 3-metoxikarbonilamino-7-fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-metoxikarbonilamino-7-(3-trifluormetil-fenilszulfoniloxi)-l H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-etoxikarbonilamino-7 -fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-propo xikarbonilamino-7 -fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-izopropoxikarbonilamino-7-fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-bepzotiadiazin, 3-butoxikarbonilamino-7-fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-izobutoxikarbonilamino-7-fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-(terc-butoxikarbonil-amino)-7-fenilszulfoniloxi-1 H-2,1,4-benzotiadiazin, 3-etoxikarbonilamino-7-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-l H-2,1,4- -benzotiadiazin, 3-izopropoxikarbonilamino-7-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-l H-2,1,4- -benzotiadiazin, 3-izobutoxikarbonilamino-7-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-l H-2,1,4- -benzotiadiazin. A közbenső termékként alkalmazott (II) általános képletű N-[N-(o-nitro-fenil)-tiokarbamoil]-karbaminsav-észterek - ahol R1, R2, R3 és X jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel - oly módon állíthatók elő, hogy valamely (III) általános képletű o-nitro-anilin-származékot - ahol R2, R3 és X jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — valamely alkil-izotiocianáto-formiáttal - ahol az alkilcsoport jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatunk. A (II) általános képletű közbenső termékek előállítása céljából a megfelelő (III) általános képletű o-nitro-anilin-származékot a kiindulási anyagok reakcióképességétől függően egy vagy több óra hosszat reagáltatjuk 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten a kívánt terméknek megfelelően helyettesített alkil-izotiocianáto-formiáttal, mimellett ez utóbbi vegyületet előnyösen feleslegben alkalmazzuk, úgy, hogy egyúttal oldószerül is szolgáljon. A reakciótermék elkülönítése úgy történik, hogy az alkil-izotiocianáto-formiát feleslegét elpárologtatjuk és a maradékot valamely inert oldószerrel - célszerűen etil-acetáttal, dietil-éterrel, diizopropil-éterrel, diklór-metánnal, kloroformmal vagy benzollal - extraháljuk. A fenti eljárásban (III) általános képletű o-nitro-anilin-származékként például az alább felsorolt vegyületek alkalmazhatók: 2-nitro-4-fenoxiszulfonil-anilin, 2-nitro-4-{3-trifluormetil-fenoxi-szulfonil)-anilin, 2-nitro-4-fenilszulfoniloxi-anilin, 2-nitro-4-(3-trifluormetil-fenil-szulfoniloxi)-anilin. 5 10 15 20 25 30 :.5 40 45 50 55 60 65 2
