174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
13 174323 14 szór extraháljuk, az éteres kivonatokat egyesítjük, semlegesre mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, az így kapott 2-(3-benziloxi-propil)-3- -ciano-ciklopentanon 0,5 Hgmm-nyomáson 210—215 °C-on forr. Hozam: 47 g (88%). 5. példa 2-(3-Benziloxi-propil)-3-etoxikarbonil-ciklopentanon 5,1 g (0,02 mól) 2-(3-benziloxi-propil)-3-ciano-ciklopentanont 25 ml abszolút benzolban, 1 g (0,022 mól) abszolút etanol hozzáadásával, keverés közben, 20 °C hó'mérsékleten oldunk és az oldatba lassú áramban hidrogén-klorid-gázt vezetünk 4 óra hosszat. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 75—75 ml abszolút dietiléterrel háromszor elkeverjük, az éteres kivonatokat elöntjük. Az olajszerű maradékot 20 ml vízben oldjuk, 100 ml dietilétert adunk hozzá, 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és a vizes fázist 200 rrű éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, 2 n nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Olajszerű maradékot kapunk. Ebből szilikagélen történő kromatografálással készítünk analitikai célra tiszta mintát, ciklohexán és etil-acetát 9 :1 arányú elegyével eluálunk. Az így kapott tiszta termék magmágneses rezonancia-színképének jellemző adatai: 7.3 ppm szingulett, 5H, 4,2 (c) ppm kvartett, 2H, 4.4 ppm szingulett, 2H, Hozam: 3,1 g (51%). 6. példa 2-(3-Hidroxipropil)-3-etoxikarbonil-ciklopentanon 5 g 2-(3-benziloxi-propil)-3-etoxikarbonil-ciklopentanont 50 ml 80%-os ecetsavban, 1 g palládium-szivacs katalizátor hozzáadásával szobahőmérsékleten, 50atm nyomáson hidrogénezünk. A reakcióelegyhez 100 ml vizet és 100 ml diklór-metánt adunk, a katalizátort kiszűrjük, a szűrlethez 8-9 pH-érték eléréséig vizes nátrium-karbonát-oldatot adunk, a diklór-metános fázist elkülönítjük, mossuk, szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk az oldószert. A kapott olajszerű maradékot 0,02 Hgmm-nyomáson 1 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten. Az így kapott 2-(3-hidroxipropil)-3-etoxikarbonil-ciklopentanon infravörös színképe 3500 cm"1 -nél mutat jellemző sávot. Hozam: 3 g (87%). 3-(2-Etoxikarbonil-5-oxo-ciklopentil)-propionaldehid 3,07 g (0,014 mól) 2-(3-hidroxipropil)-3-etoxikarbonil-ciklopentanont 3 ml diklór-metánban oldunk és 0 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük a 11,95 g króm-trioxidból és 19,15 g piridinből 300 ml diklór-metánban készített oxidációs reagenshez. Az elegyet 0 °C hőmérsékleten 35 percig keverjük, majd hozzáadunk 61,8 g szilárd nátrium-hidrogén-szuüfát-monohidrátot és az elegyet 0 °C hőmérsékleten további 30 percig keverjük. A kapott szuszpenziót derítőanyag-rétegen keresztül leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd anyagot 50—50 ml diklór-metánnal hatszor mossuk. A mosófolyadékokkal egyesített szűrletet vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Olajszerű maradékot kapunk, amelynek infravörös színképe 3500 cm'1 -nél nem mutat OH-sávot, de széles karbonil-sávot mutat 1730-1740 cm'1 -nél. Hozam: 2,5 g (75%). 7. példa 8. példa 1 -( 1,3-Ditia-2-ciklopentil)-2-(2-etoxikarbonil-5-oxo-ciklopentil)-etán 3 g (0,014 mól) olajszerű 3-(2-etoxikarbonil-5- -oxo-ciklopentil)-propionaldehidet 1,29 g (0,0137 mól) etilén-tioglikol, 0,5 ml bórtrifluorid-éterát és 50 ml abszolút benzol elegyében 3 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten, majd az elegyet 150 ml éterrel hígítjuk és jéghideg n nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk. A szerves oldószeres oldatot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. Olajszerű maradékot kapunk, amelynek infravörös színképe 1740 cm-1-nél mutat jellemző sávot. Hozam: 3,35 g (98%). 9. példa a) 13,3-Dimetil-7-[2-(l,3<titia-2-ciklopentil)-etil]-l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I-karbonsa v-et il észt er 3,35 g (0,0116 mól) l-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-2-(2-etoxikarbonil-5-oxo-ciklopentil)-etán 2,1 g (0,02 mól) 2,2-dimetil-l ,3-propándiol, 0,2 g p-toluolszulfonsav és 50 ml benzol el egy & en 3 óra hosszat forralunk vízválasztóval felszerelt visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet lehűlés után éténél hígítjuk, jéghideg 2 n nátrium-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott olajból szilikagélen történő kromatografálással, ciklohexán és etil-acetát 95:5 arányú elegyével eluálva, analitikai tisztaságú mintát készítünk, ennek magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző értékeket mutatja: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
